一、适用范围

本方法采用粉末压片一波长色散X射线荧光光谱法测定土壤和沉积物中32种无机元素，包括砷（As)、钡（Ba)、溴(Br)、铈(Cc)、氯(C1)、钴（Co)、铬(Cr) 、铜(Cu)、镓(Ga)、铪(Hf)、镧(La)、锰（Mn）、镍(Ni、磷(P)、铅(Pb)、铷(Rb)、硫（S)、钪（Sc)、锶（Sr)、钍(Th)、钛(Ti)、钒（V)、钇(Y)、锌(Zn)、锆(Zr)、硅（Si)、铝(A1)、铁（Fe)、钾（K)、钠(Na)、钙（Ca)、镁（Mg)。

二、方法原理

土壤或沉积物样品经过衬垫压片或铝环（塑料环）压片后，试样中的原子受到适当的高能辐射激发后，放射出该原子所具有的特征X射线，其强度大小与试样中的该元素浓度成正比。通过测量特征X射线的强度来定量试样中各元素的含量。

三、干扰和消除

(1) 试样内产生的X射线荧光强度值与元素的质量分数及原级光谱的质量吸收系数有关。一束X射线进入样品到达不同电子层，当出现某元素特征谱线被基体中另一元素光电吸收，产生该吸收基体元素的特征辐射时，此效应为增强效应（正吸收）；当基体中起增强作用的元素被吸收时，使其强度减弱（负吸收）。元素间吸收一增强效应可通过基本参数法、影响系数法或两者相结合的方法（即经验系数法）进行准确的计算处理后消除这种基体效应。

(2）试样的粒度、不均匀性和表面结构都会对分析线测量强度造成影响，应尽量控制这些因素，并与标准样品保持一致，则这些影响可以减小甚至消除。

(3) 可通过分析多个标准样品计算谱线重叠干扰校正系数，来校正谱线重叠干扰。重叠干扰校正系数计算方法：首先通过元素扫描，分析与待测元素分析线有关的干扰线，确定参加谱线重叠校正的干扰元素，然后利用标准样品直接测定干扰线校正X射线强度的方法来求出谱线重叠校正系数。

四、试剂和材料

（1) 硼酸：分析纯。

(2) 32种无机元素的标准样品：直接购买有证标准物质或标准样品。

(3）塑料环（内径34 mm)。

(4) 氩气一甲烷气：氢气90%，甲烷气10%。

五、仪器和设备

(1) X射线荧光光谱仪：波长色散型．，具计算机控制系统。

(2）压样机：最大压力40 t 。

六、样品

(1) 样品的采集、保存和前处理

土壤样品采集和保存参照HJ/T 166-2004执行，沉积物样品采集和保存参照GB 17378.3-2007执行。样品的风干和筛分参照HJ/T 166-2004及GB 17378.5-2007相关部分进行操作，所有样品均应过200目筛。

(2）试样的制备

将5g左右过筛样品于压样机上以一定压力压制成≥7 mm厚度的薄片，用硼酸垫底、镶边或塑料环镶边。压力及停留时间根据使用的压力机及镶边材质优化获取。

七、分析步骤

（一）仪器条件的选择

不同型号的仪器，其测定条件不尽相同，参照仪器厂商提供的数据库选择最佳工作条件，主要包括X光管的高压和电流、元素的分析线、分析晶体、准直器、探测器、脉冲高度分布（PHA)、背景校正。

（二）校准

按照与试样的制备相同操作步骤，压制不同含量元素标准样品（至少20个不同含量标准样品）的薄片，32种无机元素的含量范围参见表5.12。在仪器最佳工作条件下，依次上机测定分析，记录X射线荧光强度。以X射线荧光强度（kcps）为纵坐标，以对应各元素的含量（mg/kg或百分数）为横坐标，绘制校准曲线。

（三）测定

将待测试样按照与绘制校准曲线相同测定条件进行测定，记录X射线荧光强度。

八、结果计算与表示

以Excel等形式导出，样品中铝、铁、硅、钾、钠、钙、镁以氧化物表示，单位为％；其他均以元素表示，单位为mg/kg 。测定结果最多保留四位有效数字，小数点后最多保留两位。

九、精密度和准确度

五家实验室分别对国家有证标准物质（土壤、水系沉积物和海洋沉积物）和实际样品（土壤及底泥）进行了分析测定，实验室内相对偏差为0.0%-15.7%；实验室间相对偏差为0.0%--22.2%；重复性限0.00--56.52 mg/kg，再现性限为0.08-124.3 mg/kg。对国家一级标样分析的相对误差（平均）为-14.6％--12.3%。

十、质量保证和质量控制

(1) 每次分析样品时应进行测量仪器漂移校正，一般使用高含量标准化样品进行校正。

(2) 每批样品分析时应测定国家有证标准物质，其测定值与校准曲线对应点含量的相对误差应≤10%。

(3) 每批样品分析时应至少测1个土壤或沉积物有证标准物质，测定结果的相对误差应≤20%。

(4) 每批样品应进行20％的平行样测定，当样品数小于5个时，应至少测定1个平行样。测定结果的相对偏差应≤25%。

(5）当样品基体明显超出本方法规定的土壤和沉积物范围时，不得报出数据；当元素含量超出校准曲线测量范围时，不得随意报出数据，应使用其他方法验证后方可报出数据。

十一、注意事项

当更换氩气一甲烷气体后，应进行谱线校正和定量校正。