对固体样品（如土壤、植物、动物组织）中污染物的检测，如待测组分为重金属，一般采用破坏法；如欲测组分为有机污染物，一般采用提取法，常采用的提取法有消解破坏法、索氏提取法、振荡法、超声波法、捣碎法以及超临界提取法。

1．消解破坏法

在测定金属污染物时，常用的预处理方法有碱熔融法，其原理是根据强碱溶液和碳酸钠把二氧化硅转变为可溶性硅酸盐。碳酸钠、氢氧化钠等是常用的熔剂。另外，还可以采用酸溶法，即用强酸消煮固体样品，此法比熔融法简便。常用的酸有氢氟酸与硫酸，氢氟酸与高氯酸，硝酸与高氯酸，硫酸、硝酸与高氯酸等。具体采用哪种方法，根据测定项目及样品的性质来决定。

2．索氏提取法

索氏提取法较简便，提取效率高，但耗时长。采用此方法时，应考虑被测物质的热稳定性。我国于1984-1985年进行的《全国粮食农药（六六六、DDT）污染调查研究》就是采用石油醚索氏提取法对粮食中有机氯农药六六六、DDT八种异构体进行提取的。采用该方法还要注意滤纸筒放置的位置，放置高度不要超过提取器的蒸气入口处，以免气流受阻影响回流，又不要低于回流管的弯曲处，以免回流时带出样品。同时，还要注意滤纸筒或滤纸中不允许含有待测物质残留，故在使用前需用极性溶剂处理，消除可能存在的干扰。

3．振荡法

振荡法也是检测环境中污染物的常用方法之一，方法简便快速，振荡时间一般为10-30min，对于许多环境污染物（有机或无机、易挥发或热不稳定者）都可采用，常在振荡容器中加几颗玻璃珠以提高提取效率。一般2-3次即可完成提取，多次振荡提取效率更高。如采用加塞密封提取，应注意在开始振荡前，即提取溶剂与试样装入容器后，先用手工振摇数次，开塞放气，以免振荡时大量气体产生而发生冲盖、样品损失等。

4．超声波法
超声波法是利用超声波在液体中振动时产生的一种空化作用而有利于溶剂的提取。当发生空化现象时，液体中空气被赶出，形成真空。这将产生巨大的声压，对液体作用的结果是使粒子运动速率大大加快，利用这一能量，易使溶剂将土壤等固体物质中的污染物提取出来。需要注意的是，对含水量少的试样，要事先加入一定水到试样中，同时要注意选择适当型号的发生器，提取时间、试样、溶剂的比例、试样与水的关系等都待事先试验、优选，以获得最佳效果。另外，还应注意由于振荡引起的水浴升温。该方法简便、快速、适用面广，便于多个样品的同时提取。该法同样适用于无机污染物和有机污染物的提取。

5．捣碎法

捣碎法是将试样捣碎，然后与有机溶剂一起采用高速匀浆器进行匀浆提取。方法不受样品需干燥的影响，如可用于生物或植物鲜样，适用面广，可用于各种试样中污染物的提取。该方法简便快速，每次提取时间为3-5min。需要注意的是：试样经捣碎后，发生乳化现象或形成胶状物时，则难以过滤，这时需要进行离心处理。

6．超临界提取法
超临界提取技术是目前世界上正流行的一种高科技绿色提取技术，它的原理主要是利用二氧化碳在小于5℃及100atm①下呈液态以完全萃取固体样品中中小分子有机物，该技术的特点是萃取媒介为二氧化碳，相溶性好，适应范围广，常温常压下为气态，易于分离，无残留，无毒副作用，是一种很有前景的提取方法。在使用该法时，应根据待测组分的极性，在萃取溶媒中添加少量极性溶剂，如甲醇等。萃取出来的待测组分可直接与分析仪器相连接，也可溶入溶剂，制成易于分析的样品。