将电分析化学方法与其他分析方法如流动注射、光谱、毛细管电泳、色谱以及石英晶体微天平等相结合就构成了各类电分析化学联用技术，它主要包括下列一些类型。

一 流动注射一电催化检测

许多物质在常规电极上反应速率慢、过电位大、可逆性差，一般很难检测。利用化学修饰电极的电催化特性不仅加快了被测物的反应速率，同时降低了被测物的过电位，这样有利于减少共存物的干扰和降低背景电流，这种电催化特性非常适用于流动注射的电化学检测。例如，聚甲苯胺蓝修饰电极对抗坏血酸具有良好的催化作用，利用流动注射一化学修饰电极检测方法，灵敏度可提高数十倍。纳米PbO2修饰电极用作流动注射分析中的安培检测器，可快速测定水体中的化学需氧量，检出限可达20mg·L-1。

二 光谱电化学

光谱电化学是在电化学和电分析化学的基础上发展起来的。它使用的是一种特殊的电解池，其光透电解池及光谱电化学检测原理。

当一束光透过电极和溶液的时候，根电极溶液电解池壁据溶液或电极表面物质吸收光谱的变化，可以判断电极反应的分子信息。光谱电化学中使用的是一种光透电极，它是将导电材料涂到玻璃、石英或由金属丝编织的网栅电极上。对这类光透电极进行化学修饰可以改变电极的表面特性。例如，蛋白质很难在常规电极上直接氧化还原，但是在金网栅电极表面修饰一层紫精聚合物可以催化肌红蛋白的还原。

紫外、红外和拉曼光谱都可以与电化学联用。例如，聚四氨基钴酞菁修饰玻碳电极对甲巰咪唑催化氧化的紫外光谱电化学研究及应用；抗坏血酸在六氰合亚铁酸钴铜修饰铂电极上的现场红外光谱电化学研究；普鲁士蓝膜修饰铂电极的拉曼光谱电化学表征等。

化学修饰电极也可以在原子吸收光谱中的应用。采用光谱技术来检测体系对电化学激发信号的响应，能同时获得多种信息。如将化学修饰电极的富集性能与石墨炉原子吸收法的高灵敏度检测结合，是一种选择性、灵敏度都很好的方法。它不仅用于金属离子测定（如三辛基氧化膦化学修饰电极预富集—石墨炉原子吸收法可测定水中痕量锑），还可用于非金属离子、有机物或药物的间接测定。

三 毛细管电泳或色谱一电化学毛细管电泳一电化学（CE-EC）检测法具有灵敏度高、选择性好、检出限低、线性范围宽及仪器简单等优点。电化学反应直接在电极表面发生，其电流借用微电流放大器放大，检出限不受毛细管电泳微小体积的限制，可用于微芯片、单细胞的CE-EC检测。

高效液相色谱一电化学（HPLC-EC）检测法将HPLC的高效分离和EC的高灵敏度检测结合到一起，是一种痕量、超痕量的分析方法。随着各种化学修饰电极和生物传感器的研制，它在生命科学、食品科学、环境科学等领域得到了广泛的应用。化学修饰电极作为HPLC的检测器具有许多优点：灵敏度高，比其他检测器高1-2个数量级；选择性好，只对电活性物及在一定电位窗有效；死体积小，可作pL（皮升）级检测池，是微柱（<1mm)HPLC的良好检测器；响应速度快，线性范围宽，可连续检测等。如用聚苯胺修饰铂电极作为HPLC的电流检测器，对维生素C进行检测，不仅稳定可靠，而且排除了复杂基体的干扰。

碳纳米管/Nafion修饰电极作为高效液相色谱的检测器，测定大米样中含a-羟基一4一硝基苯基二甲基磷酸酯(1),a-羟基一4一硝基苯基二乙基磷酸酯(2)、杀螟松（3)、甲基对硫磷(4)和对硫磷(5）的色谱图。五种有机磷化合物都达到了基线分离，实现了复杂组分中对硫磷的检测。

四 电化学石英晶体微天平

电化学石英晶体微天平（EQCM）是在压电石英晶体微天平基础上发展起来的高灵敏电化学质量传感器。它可同时检测电极表面电活性物质沉积的质：量、电流和电荷量随电位的变化情况，与Faraday定律相结合可以定量计算反应每一Faraday电荷量所引起的电极表面物质的质量变化，为判断电极反应机理提供了新的信息。是锇一联吡啶氧化还原聚合物修饰电极的电化学石英晶体微天平响应图。从图可以看出聚合物膜中Os2+/Os3＋电对的循环伏安图表现出典型的可逆伏安响应，峰电位分别为280mV和300mV。从电位扫描的频率曲线可以看出，对应Os2++/Os3＋电对的氧化还原过程，石英晶体频率变化出现相应的下降和上升，且氧化过程中的下降量和还原时的上升值基本一致，说明Os2＋氧化为Os3＋时发生的膜内质量的增加，在Os2＋还原为Os3十时得以恢复。根据循环伏安扫描曲线的积分电荷量和频率变化可以求出氧化还原过程中每一Faraday电荷量导致膜内质量的变化，从而对化学修饰电极的表面膜进行表征。