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氧化还原电位

发布时间:2015-09-30 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:2667

对于只有一个氧化还原电对的体系,其氧化还原反应可表示为:

Red — OX 十 ne

还原态 氧化态 电子

该体系的氧化还原电位可用能斯特方程式表示。

E=E0+(RT/nF)ln [Ox]/ [Red]

式中:E0——标准氧化还原电位;

n——参加反应的电子数;

R——气体常数;

T一一绝对温度(K);

F一—法拉第常数。

由能斯特方程式可知,该体系的氧化还原电位E和以下因素有关:

①氧化还原电对的性质(E0)。

②氧化态和还原态的浓度。

③参加反应的电子数n。

④体系的温度。

⑤若该氧化还原反应涉及到H+或OH-参加,则氧化还原电位还和体系的酸碱度有关。

但是对于一个水体来说,往往存在着多个氧化还原电对,是一个相当复杂的体系,其氧化还原电位则是多个氧化物质与还原物质发生氧化还原的综合结果(可能已达到平衡,也可能尚未达到平衡)。它的氧化还原电位虽不能作为某种氧化物质与还原物质浓度的指标,但能帮助我们了解水体可能存在什么样的氧化物质或还原物质及其存在量,是水体综合性指标之一。

水体的氧化还原电位必须在现场测定。方法是用贵金属(如铂)作指示电极、饱和甘汞电极作参比电极,测定相对于甘汞电极的氧化还原电位值。然后再换算成相对于标准氢电极的氧化还原电位值作为测量结果。

1. 仪器

①毫伏计或通用pH计。

②铂电极。

③饱和甘汞电极或银一氯化银电极。

④温度计。

⑤ 1000ml棕色广口瓶。

2.试剂

①纯水:本方法所用去离子水电导率要求小于2μS/cm。在配制标准溶液前,应将去离子水煮沸数分钟,以驱除水中的二氧化碳,密塞冷却。

②硫酸亚铁钱一硫酸高铁钱标准溶液:溶解39.21g硫酸亚铁按(Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O)和48.22g硫酸高铁铵(FeNH4(SO4)Z·12H2O)于适量水中,缓缓加入56.2m1浓硫酸,用纯水定容至1000m1,贮于玻璃或聚乙烯瓶中。此溶液在25℃时的氧化还原电位为+430mV。

③硝酸溶液:(1+1)。

④硫酸溶液:(3+97)。

3.步骤

(1)铂电极的检查和校正

以铂电极为指示电极,连接仪器正极;以饱和甘汞电极为参比电极,连接仪器负极。将两电极插入具有固定电位的标准溶液中,其电位值应与标准值相符。如插入硫酸亚铁铵-硫酸高铁铵标准溶液中,25℃时的氧化还原电位为+430mV。如实测结果与标准电位值相差大于士l0mv,则铂电极需重新净化或更换。净化可用下法之一。

①用(1+1) 硝酸溶液清洗:将电极置于(1+1)硝酸溶液中,缓缓加热至近沸并保持5min。冷却后,将电极取出,用纯水洗净。

②将电极浸入(3十97)硫酸溶液中,使该电极与1.5V干电池正极相接,干电池负极与另一支铂电极相接。保持5-8min,将与电池正极相接的铂电极取出,用纯水洗净。净化后电极重新用标准溶液检验,直至合格为止,用纯水洗净备用。

(2)样品测定

测量氧化还原电位的装置。

①取洁净的500ml棕色广口瓶一个,用橡皮塞塞紧瓶口,其上打有五个孔,分别插入铂电极、饱和甘汞(或氯化银)电极、温度计及两支玻璃管。其中两支玻璃管分别供进水和出水用。参比电极的试剂添加口应在瓶塞以上,以免参比电极内进水样,而且添加试剂也较方便。电极插至瓶中间位置,不能触及瓶底。电极与仪器接好。

②用大塑料桶在现场采集水样,应立即盖紧桶盖,其上开一小孔,插入橡皮管。用虹吸法将水样不断送入测量用广口瓶中,在水流动的情况下,按仪器使用说明进行测定。

4.计算

水样的氧化还原电位(En)按下式计算:

En=Eobs+Eref

式中:Eobs一—由铂电极一饱和甘汞电极测得氧化还原电位值(mV );

Eref一一t℃时,饱和甘汞电极电位值(mV ),其值随温度变化而变化,在不同温度下饱和甘汞电极电位。

5.注意事项

①铂电极可用铂片或铂丝电极,铂片电极响应速度快。电极清洗后,不得用手或异物触摸,以免沾污。

②测完一个样品后,必须用纯水充分冲洗电极。测试时,待数值稳定后再读数。

③电极表面必须保持清洁光亮。

④测定应尽可能在采样现场进行,并注意防止空气侵入影响氧化还原电位。

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