1．方法原理

水中硫化物包括溶解性的H2S、HS- 、S2-和存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及未电离的有机和无机硫化物。这些硫化物可被较强的酸（5%-10%的磷酸）酸化分解，生成挥发性的H2S气体，用空气将其载入气相分子吸收光谱仪的测量系统，在200nm附近测定吸光度来进行水和污水中硫化物的快速测定。若水样基体复杂，含干扰成分多，则采用快速沉淀过滤与吹气分离的双重去除干扰手段来进行测定。

2．干扰及消除

在磷酸介质中，NO2-、SO2-3、S2O2-3等的分解产物对紫外光也有吸收，产生正干扰，只要在反应瓶中加入过氧化氢，再加入磷酸，即可消除20mg NO2-、35mg SO2-3及45mgS2O2-3对10μg S2-的影响。水样中含I-及可产生吸收的挥发性有机物，产生正干扰，CNS-产生负干扰。为消除这些干扰，须采用碳酸锌沉淀分离后，再加入过氧化氢和磷酸进行测定。

3．方法的适用范围

本法最低检出浓度为0.005mg/L，测定上限10mg/L。可用于各种水样中硫化物的测定。

4，仪器

①气相分子吸收光谱仪（或原子吸收分光光度计在原子化器上方附加气体吸收管）。

②锌空心阴极灯。

③具磨口塞的比色管，50ml。

④混合纤维素滤膜，φ35mm，孔径3μm。

⑤减压过滤器，φ35mm。

⑥水流减压抽滤泵。

⑦医用不锈钢长柄镊子。

⑧气液分离吸收装置，参照硝酸盐氮的气相分子吸收光谱法。

5．试剂

①除氧去离子水：将去离子水通入高纯氮（99.99%) 15-20min或加热煮沸15-20min，冷却后，装入塑料容器密闭保存备用。

②碱性除氧去离子水：将除氧去离子水调至pH=11±1，临用时配制。

③乙酸锌（(Zn(Ac)2)＋乙酸钠（NaAc）固定液：5g Zn(Ac)2．2H2O及1.25gNaAc·3H2O溶于100m1水中，摇匀，备用。

④乙酸锌（(Zn(Ac)2)+乙酸钠（NaAc)混合洗液：该洗液中含1 %Zn(Ac)2 ·H2O及0.3%NaAc·3H2O，装入塑料容器中，密闭保存。

⑤磷酸：10％水溶液。

⑥碳酸锌沉淀剂：分别配制3% Zn(NO3)2 . 6H2O和1.5% Na2CO3水溶液，用时以等体积混合。

⑦过氧化氢，30%。

⑧乙酸铅(Pb(Ac)2)棉：将脱脂棉置于10% Pb(Ac)2·3H2O水溶液中，浸泡l0min后，取出晾干备用。

⑨硫化钠（Na2S )标准使用液：准确吸取一定量刚配制并标定好浓度的硫化钠标准贮备液，边摇边滴加含有0.51m1醋酸锌＋醋酸钠固定液和80ml碱性除氧去离子水于l00ml棕色容量瓶中。加水至标线，充分摇匀，使其成为均匀的含有S2-浓度为5.00μg/ml的混悬液。保存于暗处，可使用6个月。

6．步骤

(1)装置的安装及测定的准备

气液分离吸收装置的净化器及收集器中放入适量乙酸铅棉，干燥管中加入固体大颗粒的高氯酸镁，定量加液器加入适量10％磷酸溶液。锌灯装在工作灯架上，点燃并设定灯电流，工作波长为202.6nm。装置的连接及工作条件的设定均参照第三章硝酸盐氮测定方法

(2）校准曲线的绘制

用键盘输入5.00、10.00、15.00、20.00、25.00μg的标准系列。然后在反应瓶中依次加入0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00m1硫化物的标准使用液和水，使体积为5ml。各加2滴过氧化氢，密闭反应瓶盖后，用定量加液器分别加入5ml 10％的磷酸进行测定（测定的详细步骤参照硝酸盐氮测定方法。

(3）一般水样的测定

当水样中无挥发性气体或不需沉淀分离干扰时，将现场固定好的水样充分摇匀，直接吸取不大于5m1的水样于反应瓶中，加入2滴过氧化氢，盖上反应瓶盖。用定量加液器加入10％的磷酸，使体积保持在l0ml，参照校准曲线的绘制进行测定。测定水样前，将上述零标准溶液的吸光度输入计算机即可进行空白校正。

(4）基体复杂水样的测定

水样基体复杂或含有产生吸收的挥发性气体时，将现场固定好的水样充分摇匀，立即吸取l0ml于50ml具塞比色管中，加入l0ml碳酸锌沉淀剂，加水至标线。充分摇匀，立即吸取l0ml于预先装好滤膜的过滤器中，开启水流泵进行抽滤，用含有乙酸锌＋乙酸钠的洗液洗涤沉淀8-10次（不含有机物，洗5-6次）。用不锈钢镊子取出滤膜，小心地竖放在反应瓶底部（有沉淀的一面向内），使滤膜紧贴瓶壁，滴入2滴过氧化氢，以下的操作同一般水样的测定。但需加入10ml 10%磷酸，并要竖着旋转摇动反应瓶1 -2min，使滤膜上的硫化锌沉淀完全溶解后再行测定。

7．计算

①将水样体积输入仪器计算机中，可自动计算分析结果，或按下式计算：

硫化物（S2-, mg/L）=m/V

式中：m——根据校准曲线计算出的硫量（gg);

V－一取样体积（ml)。

②经沉淀分离的水样：将水样体积、定容体积及分取量输入仪器计算机中，可自动计算分析结果，或按下式计算：

硫化物（(S2-，mg/L) = m/（V×10/50）

8．精密度和准确度

对含硫化物9.36mg/L，相对标准偏差为2.3％的国家二级标准样品，连续测定6次，相对标准偏差为0.97%。

用某化验室排放水、化工厂排放水及钢铁厂排放水进行加入20μg的硫化物标准的回收试验，所得回收率为100％-102%。

9.注意事项

①硫化物标准使用液的配制和标定，参照亚甲蓝分光光度法严格配制。标定好的标准母液不能保存起来再行标定使用，应当丢弃。因长期保存会生成部分亚硫酸盐，致使标定的浓度不准确。

②测定硫化物的吸光管、干燥管和输送硫化氢的聚氯乙烯管一定要和测定亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、汞等项目的分开使用。

③硫化锌沉淀用磷酸溶解需要时间，特别是室温低于25℃时，时间需要2min以上。硫化物国家二级标样加有稳定剂，溶解时间更要长一些，否则结果偏低。

④长时间测定，吸光管及反应气输送管等残留少量的硫化物，使空白增高，吸光度不稳定。当空白吸光度大于0.0005时，要用盐酸浸泡吸光管及输送管等，并用水洗净，干燥备用。

⑤其他注意事项，参照亚硝酸盐氮等的气相分子吸收光谱法。