1. 方法原理

向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH4的条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物）以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。

2. 干扰及消除

①若样品中存在活性氯等氧化剂，由于蒸馏时氰化物会被分解，使结果偏低，干扰测定。可量取两份体积相同的样品，向其中一份样品投入淀粉一碘化钾试纸1-3片，加硫酸酸化，用亚硫酸钠溶液滴定至淀粉一碘化钾试纸由蓝色变至无色，记下用量。另一份样品，不加试纸和硫酸，仅加上述同量的亚硫酸钠溶液。此操作应在采样现场进行。

②若样品中含有大量亚硝酸根离子，将干扰测定，可加入适量的氨基磺酸使之分解。通常每毫克亚硝酸根离子需要加2.5mg氨基磺酸。

③若样品中含有少量硫化物（S2-＜lmg/L )，可在蒸馏前加入2ml 0.02mol/L硝酸银溶液。当大量硫化物存在时，需调节水样pH > l l，加入碳酸镉粉末，与硫离子生成黄色硫化镉沉淀。反复操作，直至硫离子除尽（取1滴处理后的溶液，放在乙酸铅试纸上，不再变色）。将此溶液过滤，沉淀物用0.1 mol/L氢氧化钠溶液以倾泻法洗涤。合并滤液与洗涤液，供蒸馏用，要防止碳酸镉用量过多，沉淀处理时间不可超过1h，以免沉淀物吸附氰化物或络合氰化物。

④其他还原性物质：取200m1废水样，以酚酞作指标剂，用（1+1）乙酸中和，然后滴加（(1/5KMnO4）=0.1 mol/L）高锰酸钾溶液至生成二氧化锰棕色沉淀时，过量1ml。再进行蒸馏，收集馏出液，待测定。所加高锰酸钾溶液的浓度不可超过0.lmol/L。样品虽经蒸馏分离，仍有无机或有机还原性物质馏出而干扰测定时，可对馏出液进行重蒸馏分离。

⑤碳酸盐：含有高浓度碳酸盐的废水（如煤气站废水、水泥废水、洗气水等），在加酸蒸馏时放出大量的二氧化碳，从而影响蒸馏，同时也会使吸收液中的氢氧化钠含量降低。采集此类废水后，在搅拌下，慢慢加入氢氧化钙，使其pH提高到12-12.5。沉淀后，倾出上清液进行蒸馏处理后测定。

⑥少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定，可加入水样体积的20％量的正己烷，在中性条件下短时间萃取，分离出正己烷相后，水相用于蒸馏测定。

3．试剂

①15％酒石酸溶液：称取150g酒石酸（C4H6O6, Tartaric acid)溶于水，稀释至l 000m1。

②0.05％甲基橙指示液。

③10％硝酸锌（Zn(NO3)2·6H2O）溶液。

④乙酸铅试纸：称取5g乙酸铅（Pb(C2H3O2)2·3H2O)溶于水中，稀释至100m1。将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。

⑤碘化钾一淀粉试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀。放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中密塞保存。

⑥(1+5）硫酸溶液。

⑦1.26％亚硫酸钠（Na2SO3 )溶液。

⑧氨基磺酸（NH2SO2OH, Sulfaminic acid)。

⑨ 4%氢氧化钠溶液。

⑩1%氢氧化钠溶液。

4．仪器

由500m1全玻璃蒸馏器和100m1量筒组成。

5．步骤

(1) 氰化氢释放和吸收

①，量取200m1样品，移入500ml蒸馏瓶中（若氰化物含量较高，可酌量少取，加水稀释至200ml )，加数粒玻璃珠。

②往接收器（以量筒为吸收器）内加入l0ml 1%氢氧化钠溶液作为吸收液。

注：当水样在酸性蒸馏时，若有较多挥发性酸蒸出，则应增加氢氧化钠浓度。制作校准曲线时，所用碱液浓度应相同。

③馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收器的吸收液中，检查连接部位，使其严密。

④将l0ml硝酸锌液加入蒸馏瓶内，加入7-8滴甲基橙指示液，迅速加入5m1酒石酸溶液，立即盖好瓶塞，使瓶内溶液保持红色。打开冷凝水，以2-4ml/min馏出液速度进行加热蒸馏。

⑤接收器内溶液近100m1时停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，取出接收器，用水稀释至标线。此碱性馏出液（A)，供测定易释放氰化物用。

(2）空白试验

按步骤①至⑤操作，用实验用水代替样品进行空白试验，得到空白试验馏出液（B),供测定易释放氰化物用。