1.方法原理

在酸性条件下，正磷酸盐与铝酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，通常即称磷钼蓝。

2.干扰及消除

砷含量大于2mg/L有干扰，可用硫代硫酸钠除去。硫化物含量大于2mg/L有干扰，在酸性条件下通氮气可以除去。六价铬大于50mg/L有干扰，用亚硫酸钠除去。亚硝酸盐大于1 mg/L有干扰，用氧化消解或加氨磺酸均可以除去。铁浓度为20mg/L，使结果偏低5%;铜浓度达l 0mg/L不干扰；氟化物小于70mg/L也不干扰。水中大多数常见离子对显色的影响可以忽略。

3．方法的适用范围

本方法最低检出浓度为0.0 l mg/L（吸光度A=0.01时所对应的浓度）；测定上限为0.6mg/L。可适用于测定地表水、生活污水及化工、磷肥、机加工金属表面磷化处理、农药、钢铁、焦化等行业的工业废水中的正磷酸盐分析。

4．仪器

分光光度计。

5．试剂

①（1十1)硫酸。

②10％抗坏血酸溶液：溶解l0g抗坏血酸于水中，并稀释至l00ml。该溶液贮存在棕色玻璃瓶中，在约4℃可稳定几周。如颜色变黄，则弃去重配。

③铝酸盐溶液：溶解13g钼酸铵 ((NH4)6Mo7O24·4H2O)于l00ml水中。溶解0.35g酒石酸锑氧钾（K(SbO)C4H4O6·1/2H2O）于l00ml水中。在不断搅拌下，将铝酸钱溶液徐徐加到300ml (1+1)硫酸中，加酒石酸锑氧钾溶液并且混合均匀。贮存在棕色的玻璃瓶中于约4℃保存。至少稳定两个月。

④浊度一色度补偿液：混合两份体积的（1+1）硫酸和一份体积的10％抗坏血酸溶液。此溶液当天配制。

⑤磷酸盐贮备溶液：将优级纯磷酸二氢钾（KH2PO4）于110℃干燥2h，在干燥器中放冷。称取0.2197g溶于水，移入1000ml容量瓶中。加（1+1）硫酸5ml，用水稀释至标线。此溶液每毫升含50.0μg磷（以P计）。

⑥磷酸盐标准溶液：吸取10.00ml磷酸盐贮备液于250ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含2.00μg磷。临用时现配。

6．步骤

(1)校准曲线的绘制

取数支50ml具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0m1，加水至50m1。

①显色：向比色管中加入lml 10％抗坏血酸溶液，混匀。30s后加2ml钼酸盐溶液充分混匀，放置15min。

②测量：用l 0mm或30mm比色皿，于700nm波长处，以零浓度溶液为参比，测量吸光度。

(2）样品测定

分取适量经滤膜过滤或消解的水样（使含磷量不超过30jig）加入50ml比色管中，用水稀释至标线。以下按绘制校准曲线的步骤进行显色和测量。减去空白试验的吸光度，并从校准曲线上查出含磷量。

7．计算

磷酸盐（P, mg/L）=m/V

式中：m——由校准曲线查得的磷量（μg);

V——水样体积（ml)。

8．精密度和准确度

统一分析2.06mg/L的含磷水样，13个实验室用K2S2O8消解时，室间相对标准偏差是1.33%，相对误差为1.74%；六个实验室用HNO3-HC1O4消解时，室间相对标准偏差是1.49%,相对误差为＋+1.85%。

9．注意事项

①如试样中色度影响测量吸光度时，需做补偿校正。在50ml比色管中，分取与样品测定相同量的水样，定容后加入3ml浊度补偿液，测量吸光度，然后从水样的吸光度中减去校正吸光度。

②室温低于13℃时，可在20-30℃水浴中显色15min。

③操作所用的玻璃器皿，可用（(1+5）盐酸浸泡2h，或用不含磷酸盐的洗涤剂刷洗。

④比色皿用后应以稀硝酸或铬酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的铝蓝有色物。