1.方法原理

在磷酸介质中，pH值为1.8±0.3时，亚硝酸盐与对一氨基苯磺酞胺反应，生成重氮盐，再与N- (1-萘基）-乙二胺偶联生成红色染料。在540nm波长处有最大吸收。

2．干扰及消除

氯胺、氯、硫代硫酸盐、聚磷酸钠和高铁离子有明显干扰。水样呈碱性（pH≥11)时，可加酚酞溶液为指示剂，滴加磷酸溶液至红色消失。水样有颜色或悬浮物，可加氢氧化铝悬浮液并过滤。

3．方法的适用范围

本法适用于饮用水、地表水、地下水、生活污水和工业废水中亚硝酸盐的测定。最低检出浓度为0.003mg/L;测定上限为0.20mg/L亚硝酸盐氮。

4．仪器

分光光度计。

5．试剂

实验用水均为不含亚硝酸盐的水。

1)无亚硝酸盐的水：于蒸馏水中加入少许高锰酸钾晶体，使呈红色，再加氢氧化钡（或氢氧化钙）使呈碱性。置于全玻璃蒸馏器中蒸馏，弃去50ml初馏液，收集中间约70％不含锰的馏出液。亦可于每升蒸馏水中加lml浓硫酸和0.2m1硫酸锰溶液（每l00ml水中含36.4gMnSO4·H2O)，加入1-3ml 0.04％高锰酸钾溶液至呈红色，重蒸馏。

2）磷酸ρ=1.70g/ml。

3）显色剂：于500ml烧杯内，加入250m1水和50m1磷酸，加入20.0g对一氨基苯磺酰胺，再将1.00g N- (1-萘基）-乙二胺二盐酸盐（C10H7NHC2H4NH2·2HC1)溶于上述溶液中，转移至500ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。此溶液贮于棕色瓶中，保存在2-5℃，至少可稳定一个月。

注意：本试剂有毒性，避免与皮肤接触或摄入体内。

4)亚硝酸盐氮标准贮备液：称取1.232g亚硝酸钠（NaNO2 )溶于150ml水中，转移至l000ml容量瓶中，用水稀释至标线。每毫升含约0.25mg亚硝酸盐氮。

本溶液贮于棕色瓶中，加入lml三氯甲烷，保存在2-5℃，至少稳定一个月。贮备液的标定如下：

①在300m1具塞锥形瓶中，加入50.00m1 0.050mol/L的高锰酸钾标准溶液，5ml浓硫酸，用50m1无分度吸管，使下端插入高锰酸钾溶液面下，加入50.00m1亚硝酸钠标准贮备液，轻轻摇匀。置于水浴上加热至70-80，按每次10.00ml的量加入足够的草酸钠标准液，使红色褪去并过量，记录草酸钠标准溶液用量（V2 )。然后用高锰酸钾标准溶液滴定过量草酸钠至溶液呈微红色，记录高锰酸钾标准溶液总用量（V1)。

②再以50ml水代替亚硝酸盐氮标准贮备液，如上操作，用草酸钠标准溶液标定高锰酸钾溶液的浓度（C1)。按下式计算高锰酸钾标准溶液浓度：

C1(1／5KMnO4）=0.500 ×V4/V3

按下式计算亚硝酸盐氮标准贮备液的浓度：

亚硝酸盐氮(N，mg/L)＝（V1C1-0.0500×V2)×7.00×1000/50.00

式中：C1——经标定的高锰酸钾标准溶液的浓度（mol/L );

V——滴定亚硝酸盐氮标准贮备液时，加入高锰酸钾标准溶液总量（ml);

V2——滴定亚硝酸盐氮标准贮备液时，加入草酸钠标准溶液量（ml);

V3——滴定水时，加入高锰酸钾标准溶液总量（ml);

V4——滴定空白时，加入草酸钠标准溶液总量（ml);

7.00——亚硝酸盐氮（(1/2N）的摩尔质量（g/mol) ;

50.00-一一亚硝酸盐标准贮备液取用量（ml);

0.0500——草酸钠标准溶液浓度（1 /2Na2C2O4, mol/L),

5)亚硝酸盐氮标准中间液：分取50.00ml亚硝酸盐标准贮备液（使含12.5mg亚硝酸盐氮），置于250ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含50.0μg亚硝酸盐氮。中间液贮于棕色瓶内，保存在2-5℃，可稳定一周。

6)亚硝酸盐氮标准使用液：取10.00ml亚硝酸盐标准中间液，置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。每毫升含100μg亚硝酸盐氮。此溶液使用时，当天配制。

7)氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾（KAl(SO4)2 . 12H2O）或硫酸铝铵(NH4A1(SO4)2·12H2O）于l000ml水中，加热至60℃，在不断搅拌下，徐徐加入55m1浓氨水，放置约1h后，移入l000ml量筒内，用水反复洗涤沉淀，最后至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。澄清后，把上清液尽量全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入l00ml水，使用前应振荡均匀。

8)高锰酸钾标准溶液(1/5KMnO4）=0.050mol/L:溶解1.6g高锰酸钾于1200ml水中，煮沸0.5-1h，使体积减少到1000m)左右，放置过夜。用G-3号玻璃砂芯滤器过滤后，滤液贮存于棕色试剂瓶中避光保存，按上述方法标定。

9)草酸钠标准溶液（(1/2Na2C2O4) =0.0500mol/L:溶解经105℃烘干2h的优级纯无水草酸钠3.350g于750ml水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。

6步骤

(1)校准曲线的绘制

在一组6支50ml比色管中，分别加入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0m1亚硝酸盐氮标准使用液，用水稀释至标线。加入10ml显色剂，密塞，混匀。静置20min后，在2h以内，于波长540nm处，用光程长10mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度。从测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，获得校正吸光度，绘制以氮含量（μg )对校正吸光度的校准曲线。

(2）水样的测定

当水样pH ≥11时，可加入1滴酚酞指示液，边搅拌边逐滴加入（1+9)磷酸溶液至红色刚消失。

水样如有颜色和悬浮物，可向每100ml水中加入2ml氢氧化铝悬浮液，搅拌、静置、过滤，弃去25m1初滤液。分取经预处理的水样于50ml比色管中（如含量较高，则分取适量，用水稀释至标线），加10ml显色剂，然后按校准曲线绘制的相同步骤操作，测量吸光度。经空白校正后，从校准曲线上查得亚硝酸盐氮量。

(3）空白试验

用水代替水样，按相同步骤进行测定。

7．计算

亚硝酸盐氮（N, mg/L）=m/V

式中：m——由水样测得的校正吸光度，从校准曲线上查得相应的亚硝酸盐氮的含量(μg);

V一一水样的体积（ml )。

8．精密度和准确度

三个实验室分析含0.0257-0.0816mg/L亚硝酸盐氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过9.3%；加标回收率为90％一114%。五个实验室分析含0.083-0.18mg/L亚硝酸盐氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过2.8%；加标回收率为96%-102%。

9．注意事项

①如水样经预处理后，还有颜色时，则分取两份体积相同的经预处理的水样，一份加10ml显色剂，另一份改加1ml (1十9)磷酸溶液。由加显色剂的水样测得的吸光度，减去空白试验测得的吸光度，再减去改加磷酸溶液的水样所测得的吸光度后，获得校正吸光度，以进行色度校正。

②显色试剂除以混合液加入外，亦可分别配制和依次加入，具体方法如下：

对氨基苯磺酸胺溶液：称取5g对氨基苯磺酸胺（磺胺），溶于50m1浓盐酸和约350m1水的混合液中，稀释至500m1。此溶液稳定。

N- (1-萘基）乙二胺二盐酸盐溶液：称取500mg N- (1-萘基）乙二胺二盐酸盐溶于500m1水中，贮于棕色瓶内，置冰箱中保存。当色泽明显加深时，应重新配制，如有沉淀，则过滤。于50ml水样（或标准管）中，加入10ml对氨基苯磺酰胺溶液，混匀。放置2-8min,加入1.0m1 N-（1-萘基）乙二胺二盐酸盐溶液，混匀。放置10min后，在540nm波长测量吸光度。