1．方法原理

在十二烷基硫酸钠存在时，于pH4.5 - 8.5的乙酸盐缓冲介质中，银（I)与3, 5-Br2 PADAP (2- ((3, 5-二溴）-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基酚）反应生成稳定的络合比为1：2的红色络合物。当反应介质控制在pH5时，此络合物的最大吸收峰在576nm处，而试剂的最大吸收峰为470nm。试剂和络合物均很稳定，其摩尔吸光系数为7.6×104(L·mol-1·cm-1)。

2．干扰及消除

在pH5的乙酸盐缓冲介质中，3, 5-Br2 PADAP能与许多金属离子生成有色络合物，其选择性较差。但加入适量的Na2EDTA和柠檬酸钠溶液可掩蔽这些干扰离子，使试剂对银的反应具有很好的选择性。相对于银含量1000倍的铝（III)，铀（VI)，钙（II），镁（II），锌（II）和碱金属离子；100倍的铁（II , III) ; 400倍的磷酸根、氟离子、亚硝酸根、亚硫酸根、高氯酸根、碳酸根、硫酸根、草酸根和六偏磷酸根；40倍的铜（II）、镉（II )、汞（11）、镍（II）、铅（II）、锰（II）、钒（V)、镱(III）和锶（II）：10倍的铋(III),钍(IV)、20倍的钡（II）、铬（III ); 50倍的钴（II ); 20倍的铬（VI）对测定5μg的银均无干扰。氯离子、溴离子、碘离子、硫氰酸根、硫代硫酸钠和氰根对测定有严重干扰，它们可通过消解样品时予以除去。

3．方法的适用范围

本方法测银的最低检出浓度为0.02m叭（吸光度A=0.010时所对应的银浓度），测定上限为1.4mg/I.。可用于镀银，电影及照相洗印，感光材料生产，冶炼等各行业废水中痕量银的测定。

4．仪器

分光光度计，l 0mm比色皿。

5．试剂

①银标准溶液：由标准贮备液稀释成每毫升含银50μg的使用液。

②0.02% 3, 5-Br2-PADAP乙醇溶液：溶解0.020g 3, 5-Br2 PADAP于l00ml无水乙醇中。

③十二烷基硫酸钠溶液：1％水溶液。

④pH5.0乙酸一乙酸钠缓冲溶液：用1 mol/L乙酸和lmol/L乙酸钠溶液在pH计指示下，适量混合至所需pH值。

⑤柠檬酸钠溶液：5％水溶液。

⑥0.lmol/L Na2EDTA溶液。

⑦1％甲基橙溶液。

⑧30％过氧化氢。

6．步骤

（1)试样制备

取含银（≤15μg）水样，置150ml烧杯中，加入硝酸l0ml，硫酸1m1, 30％过氧化氢1ml，在电热板上蒸发至冒白烟。冷却后，加入2ml高氯酸，加盖表面皿，继续加热至冒白烟，并蒸发至近干。冷却后，加（(1+1)硝酸2m1溶解残渣，然后小心洗入50ml容量瓶中，加水定溶，备测。

(2)测量

①显色：于己制备的试液中加入5％柠檬酸钠溶液lml，滴加1％甲基橙溶液1滴，以lmol/L氢氧化钠溶液滴至指示剂由红色变为黄色。依次加入pH5的乙酸一乙酸钠缓冲溶液2ml, 0.lmol/L Na2EDTA溶液lml, 1％十二烷基硫酸钠溶液2m1, 0.02%3, 5-Br2PADAP溶液2ml，每加入一种试剂后要摇匀。用去离子水稀释至刻度，摇匀。放置20min。

②测量：用10mm比色皿于576nm波长处，以空白试验样作参比，测量吸光度。

(3）校准曲线

于八个25m1比色管中，分别加入0, 0.50, 1.00, 2.00, 3.00, 4.00, 5.00, 6.00ml银标准使用液（(4.0μg/ml )。以下按试样操作步骤(2)进行显色和测量。

7．计算

银（Ag, mg/L )＝m/V

式中：m——由校准曲线查得的银量（μg );

V一一水样体积（ml)。

8．精密度和准确度

用蒸馏水配制的含银1.00mg/L的统一样品（样品加氨水和碘化氰保存），经五个实验分析，测得室内相对标准偏差为1.68%；室间总相对标准偏差为1.75%；平均值的相对误差为0.3%；加标回收率为94％-101%。

9．注意事项

①3, 5-Br2 PADAP (2- (3, 5-dibromo-2-pyridylazo）-5-diethy aminophenol）结构式为：

是一种针状橙红色结晶，熔点159-160℃。在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠存在下，该试剂与银（Ⅰ）有灵敏的显色反应，而非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂无暴著的增色作用。

②十二烷基硫酸钠质量较差时，显色灵敏度较低，且不稳定，应更换质量较好的讲剂。

③废水中如含有大量有机物时，应反复多次用硝酸一高氯酸或硫酸进行消解，直耳试液澄清无色为止。

④含银试样不易保存，采集后应尽快测定，否则结果易偏低。

⑤样品在消解过程中不能蒸干，否则测定结果偏低。