1．原理

聚乙二醇及其衍生物与钡离子形成阳离子，该离子能与四苯硼钠定量反应。以四苯硼酸根离子电极指示终点，用四苯硼钠溶液作滴定剂进行电位测定，到达终点时电位产生突跃。

2．方法的适用范围

本方法适用于化工、机械制造、颜料等行业工业废水中可溶性钡的测定。

本方法的测量范围为47.1-1180μg，最低检出限为28μg。

3．干扰

锶离子含量超过钡含量2倍时，钙离子含量超过钡含量150倍时，对测定有干扰，且使终点电位突跃不明显。锂、钾、铵离子含量超过钡含量50倍时，产生干扰。

4．仪器

常用实验室仪器和以下仪器：

①四苯硼酸根离子电极。

②217型双液接参比电极（外盐桥充0. l mol/L的硝酸钠溶液）。

③离子计或电位滴定仪。

④电磁搅拌器。

⑤滴定管：2ml，分刻度至0.01 ml。

5．试剂

本标准所用试剂除另有说明外，分析时均使用符合国家标准或行业标准的试剂和去离子水或同等纯度的水。

1)硫化钠（Na2S·9H2O)：使用前将硫化钠用水清洗干净，用滤纸吸干，放玻璃瓶内备用。

2)聚乙二醇1000溶液：l0mg/ml。将l0g聚乙二醇1000 (HO (CH2CH2O)nCH2CH2OH )溶于l000ml水中，存放在聚乙烯瓶中（也可用聚乙二醇1500)。

3)钡标准溶液，0.500mg/ml：将0.7581g光谱纯氯化钡（BaC12 )溶于水中，移入1000ml容量瓶，用水稀释至标线，混匀。

4)四苯硼钠滴定溶液，0.0100mol/L:

①配制：将3.4205g四苯硼钠（(C6H5)4BNa )溶解于水中，移入l000ml容量瓶，用水稀释至标线，混匀。

②标定：取1.00m1钡标准溶液于50m1烧杯中，加入20m1聚乙二醇1000溶液，放入搅拌子，将烧杯放在电磁搅拌器上，插入四苯硼酸根电极和217型双液接参比电极，搅拌下，用四苯硼钠滴定液滴定，根据电位突跃判断终点。

四苯硼钠滴定度T由下式求出：

T＝1×0.500/V

式中：T——四苯硼钠滴定度，每毫升四苯硼钠相当于钡的质量（mg);

V一一四苯硼钠滴定量（ml)。

5）氢氧化钠（NaOH)溶液：1%。

6) 硝酸（HNO3）溶液：1%。

7）硝酸钠（NaNO3 )溶液：0.1mol/L。

8）碳酸氢钠（NaHCO3 )溶液：0.0 lmol/L。

9) 四苯硼酸根离子电极内充液：四苯硼钠滴定溶液和碳酸氢钠溶液等体积混合。

6．步骤

(1)试样的制备

本法测定可溶性钡，水样采集后，立即用0.45μm微孔滤膜过滤，然后用氢氧化钠溶液或硝酸溶液调节pH至6，并将该水样存放于聚乙烯瓶中，室温下保存。

(2）试样体积的选择

视试样中含钡量而定，最低可检测至28μg。

(3）空白试验

取试样同样量的纯水，以试样测定完全相同的步骤、试剂和用量进行平行操作。

(4）干扰的消除

一般试样不需预处理，如试样中存在铅离子时，取l00ml试样于烧杯中，加入少许固体硫化钠，数分钟澄清后过滤，弃去最初的20ml滤液后，其余滤液备测。

(5）电极的准备

按说明书分别将电极内充液9)、7)加入到四苯硼酸根电极和217型双液接参比电极的套管中，并将电极组装好，浸入盛有去离子水的烧杯中清洗至空白电位。电极的插头与离子计的插孔连接好。

(6）测定

用移液管吸取一定量的试样于50m1烧杯中，加入20m1聚乙二醇1000溶液，放入搅拌子，将烧杯放在电磁搅拌器上，插入四苯硼酸根电极和217型双液接参比电极，在搅拌下用四苯硼钠滴定溶液滴定。根据电位突跃判断终点。

7．计算

钡含量C (mg/L）用下式计算：

C=T.Vt/V×1000

式中：T一一滴定度，每毫升四苯硼钠相当于钡的质量（mg);

Vt一一四苯硼钠滴定液用量（ml);

V——水样体积（ml)。

8．精密度和准确度

六个实验室分析统一的365mg/L钡标准溶液，五个实验室稀释后分析统一的36.5mg/L钡标准溶液结果如下：

①重复性：相对标准偏差分别为1.78％和1.13%。

②再现性：相对标准偏差分别为1.84％和1.51%。

③准确度：相对误差分别为0.27％和0.27%。