1．方法原理

在pH5-6的乙酸一乙酸钠缓冲介质中，钴与5-氯-2-（吡啶偶氮）-1,3一二氨基苯（简称5-Cl-PADAB）反应生成紫红色络合物（在加热条件下反应更迅速）。该络合物的吸收波长为530nm和570nm，试剂的吸收波长为440nm。采用测定波长为570nm时，由此计算出摩尔吸光系数为1.03×105 L/ (mol ·cm)。钴浓度在0.02-0.16mg/L范围内服从比尔定律。当水中铁含量高时，用焦磷酸钠掩蔽。水中钻含量低于0.02mg/L时，用巯基棉或Amhrelite XA17-2 M大孔网状树脂预富集后，再进行显色测定，其灵敏度可提高5-10倍。

2．干扰及消除

不经预富集处理，碱金属及碱土金属不干扰测定，其余金属离子也大都不干扰测定，仅Fe 3+（大于0.006mg), Cr3+（大于0.001 mg）产生正干扰，当超过允许量时，Fe 3＋的干扰可在pH5-6时加入适量焦磷酸钠溶液（至铁棕色消失后，再加入2.5ml )来掩蔽。Cr3+可通过HNO3-HC1-HC1O4消解挥发除去。某些重金属离子与5-Cl-PADAB显色干扰钴的测定，但在显色完成后，加HCl至呈强酸性的可分解褪色而消除其干扰，而此时钴铬合物十分稳定，不受影响。大量Fe2+、Crb+存在会产生负干扰，也可用HNO3-HCl-HC1O4消解、氧化、掩蔽和挥发分别除去。

硫酸根、氯离子、磷酸根、酒石酸根、硝酸根、高氯酸根、溴离子等不干扰测定。柠檬酸根使钻显色不完全。若用巯基棉进行预富集，加入适量酒石酸盐可以防止锰、铁在pH9时水解形成胶体，其余金属离子都可分离除去，不产生干扰。柠檬酸、半胱氨酸等有机络合剂不影响Co2+的吸附。若用Ambrelite XAD-2型大孔网状树脂预富集，其干扰和消除方法与不经预富集处理相同。

3．方法的适用范围

不经预富集，方法检测限为0.02mg/L，测定上限为0.16mg/L。经预富集后方法检测限可降低至0.002mg/L。

本法可测定河水、湖水等地表水中的钻，也可测定钢厂、冶炼厂、电镀厂、电热厂、汽车制造厂等排放废水中的钻。

4．仪器

①分光光度计。

②酸度计。

③富集装置。该装置也可用25m1酸式滴定管或500ml分液漏斗代替。

5．主要试剂

①0. 1 %5-Cl-PADAB乙醇溶液：称取0.10g 5-氯－(2吡啶偶氮）-1,3-二氨基苯（简称5-Cl-PADAB),溶解于95％的乙醇溶液中，并稀释至l 00m。贮存于棕色瓶中。

②乙酸一乙酸钠缓冲溶液：称取21.0g无水乙酸钠，溶解于少量水中，加入乙酸调节pH至5-6，用水稀释至l 000m1。

③氯化铵一氨水缓冲溶液（pHIO)：称取20.0g氯化钱(NH4C1),溶解于l 00ml浓氨水中，密塞，置于冰箱中保存。

④0.2％对硝基酚溶液：称取0.20g对硝基酚，溶解于水，稀释至100m1。

⑤5％焦磷酸钠溶液：称取5.0g焦磷酸钠，溶解于水，稀释至l 00ml。

⑥(1＋1)盐酸溶液。

⑦硫酸：分析纯。

⑧钴标准贮备液：称取35.15mg基准试剂三氧化二钴，加入2.5ml盐酸溶解，移入250ml容量瓶中，用水稀释至标线。该溶液每毫升含0.1000mg钴。

⑨钴标准使用液：吸取10.00ml钴标准贮备液，移入500ml容量瓶中，用水稀释至标线，该溶液每毫升含2.0μg钴。

⑩巯基棉：于磨口瓶中依次加入分析纯巯基乙酸l00ml、乙配60ml, (36%）乙酸40ml,硫酸0.3ml，充分混合。冷却至室温后加入30g脱脂棉使其完全浸没，加盖，置于40℃烘箱中2-4d后取出，抽滤，用蒸馏水洗至中性，在30℃烘干。放入磨口瓶中，加盖避光低温贮存。有效期为三个月。巯基棉也可按下列方法制备：在小广口瓶中加入70m1巯基乙酸，0.4ml硫酸，摇匀。加入l0g脱脂棉使其完全浸没，加盖，于室温下放置24h。以下步骤同上法。

@Ambrelite XAD-2型大孔网状树脂（进口）：将XAD-2型树脂用甲醇浸泡24h（淹没树脂），然后过滤，用3mol/L盐酸溶液洗涤数次，再用氨水（(pH10）冲洗数次，最后用蒸馏水洗至中性。取0.5g装柱。

6．步骤

(1)校准曲线的绘制

分别吸取每毫升含钻量为2.0μg的标准使用液0、0.25、 0.50、1.00、1.50, 2.00ml于25ml容量瓶中，依次加入5.0ml HAc-NaAc缓冲溶液，0.50ml 5％焦磷酸钠溶液，10ml5-Cl-PADAB溶液，用水稀释至l0ml左右，摇匀。置于沸水浴上加热5min，取下，冷却至室温后加入（(1+1) HCl溶液l0ml，用水稀释至标线，摇匀。用20mm比色皿于波长570nm处，以试剂空白溶液为参比，测定吸光度。

(2）样品分析

1)清洁地表水：吸取水样2- l0ml（视水样中钻离子含量而定），于25m1容量瓶中，以下步骤同校准曲线的绘制。若水样中含铁量高，应适当多加焦磷酸钠溶液，此种情况下制备校准曲线时焦磷酸钠溶液的用量应与测定水样相同。

2）对于含有机质较高的地表水和工业废水：吸取水样2-20ml（视水样中钻离子含量而定）于l 00ml烧杯中，加入2ml硝酸，盖上表面皿，于电热板上加热煮沸1 -5min，取下稍冷，加入1-2ml高氯酸（视有机质含量多少而定），继续加热至冒浓白烟，并持续至溶液无黑色残渣透明为止。取下冷却后，转移至25m1容量瓶中，加入1-2滴对硝基酚指示剂，滴加20%氢氧化钠至溶液呈现黄色，以下步骤同校准曲线的绘制。

3)对于含钴量在0.02mg/L以下的地表水或工业废水，按下列方法进行预富集。

①巯基棉法：分取水样500m1（视水样中钴离子含量而定），加入10％酒石酸铵溶液2.5m1. 20％硫代硫酸钠2.5ml，调节pH至8.5-9.5，加入pH10的氯化铵一氨水缓冲溶液l0ml，以1-4ml/min的流速通过吸附装置富集，待水样流完后，用lmol/L 4ml盐酸以1-4ml/min的流速分两次进行洗脱，洗脱液用25m1容量瓶承接，向洗脱液中加入1-2滴对硝基酚，滴加20%氢氧化钠至溶液呈现黄色，以下步骤同校准曲线的绘制。

② Ambrelite XAD-2型树脂预富集：取水样500ml（视水样中钻离子含量而定），调节pH至5-6，加入pH5-6的乙酸一乙酸钠缓冲溶液10m1, 5-Cl-PADAB溶液1.5ml，在沸水浴上加热（或直接加热至近沸）5min。冷却后用20%NaOH溶液调节pH至10，以1一2ml/min的流速通过吸附装置富集，用95％的乙醇溶液l Oml分两次洗脱，洗脱液用50m1烧杯承接。洗脱完毕，将其放在水浴或低温电热板上，蒸发至5ml左右，取下冷却。加入(1+1) HCl溶液l Oml，转移至25ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。以下步骤同校准曲线绘制。若钻含量更低时，可改用l Oml容量瓶或比色管显色，在显色时，各种试剂
用量应按比例减小。制备校准曲线的条件亦应与样品测定条件相同。若水样中含有机质或其它杂质以及悬浮物等，应事先进行消解或过滤，再进行预富集。

7．计算

钴（Co, mg/L）＝测得钴含量（μg)/取水样体积（m1)

8．精密度和准确度

经六个实验室测定相同水样，相对标准偏差为0.2%-23.0%；加标回收率为90％-120%。