1.方法原理

在pH为4.0-5.5的乙酸盐缓冲介质中，锌离子与双硫腙形成红色鳌合物，其反应为：该鳌合物可被四氯化碳（或三氯甲烷）定量萃取，以混色法完成测定。用四氯化碳萃取，锌-双硫腙鳌合物的最大吸收波长为535nm，其摩尔吸光系数约为9.3×104L·mol-1·cm-1。

2．干扰及消除

在本法规定的实验条件下，天然水中正常存在的金属离子不干扰测定。水中存在少量铋、镉、钴、铜、金、铅、汞、镍、钯、银和亚锡等金属离子时，对本法均有干扰，但可用硫代硫酸钠掩蔽剂和控制溶液的pH值消除这些干扰。三价铁、余氯和其它氧化剂会使双硫腙变成棕黄色。由于锌普遍存在于环境中，而锌与双硫腙反应又非常灵敏，因此需要采取特殊措施防止污染。

3．方法的适用范围

当使用20mm比色皿，试样体积为l00ml时，锌的最低检出浓度为0.005mg/L。本法适用于测定天然水和轻度污染的地表水中的锌。

4．仪器

①分光光度计，应用l0mm或更长光程的比色皿。

②分液漏斗：容量为125和60ml，最好配有聚四氟乙烯活塞。

③玻璃器皿：所有玻璃器皿均先后用（1+1)硝酸荡洗和无锌水清洗。

5．试剂

1)无锌水：将普通蒸馏水通过阴阳离子交换柱以除去水中痕量锌，用于配制试剂。

2）四氯化碳（CC14)。

3）高氯酸：ρ=1.75g/ml。

4）盐酸：ρ=1.18g/ml。

5) 6mol/L盐酸：取500ml浓盐酸用水稀释至l 000m1。

6) 2mol/L盐酸：取l00ml浓盐酸用水稀释至600m1。

7) 0.02mol/L盐酸：取2mol/L盐酸l0ml用水稀释到l 000m1。

8）乙酸（含量36%)。

9)氨水：ρ=0.90g/ml。

10) (1+100)氨溶液：取氨水l0ml用水稀释至l000ml。

11）硝酸：ρ=1.42g/ml。

12) 2％硝酸溶液：取硝酸20m1用水稀释至1 000ml。

13) 0.2%硝酸溶液：取2ml硝酸用水稀释至l 000ml。

14)乙酸钠缓冲溶液：将68g三水合乙酸钠（CH3COONa·3H2O）溶于水中，并稀释至250m1，另取乙酸一份与七份水混合。将上述两种溶液按等体积混合，混合液再用0.1%双硫腙四氯化碳溶液重复萃取数次，直到最后的萃取液呈绿色不变。然后再用四氯化碳萃取，以除去残留的双硫腙。

15）硫代硫酸钠溶液：将25g五水合硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）溶于100m1水中，每次用0.05％双硫腙四氯化碳溶液l0ml萃取，直到双硫踪溶液呈绿色不变为止。然后再用四氯化碳萃取以除去多余的双硫腙。

16) 0.05％双硫腙四氯化碳贮备溶液：称取0.10g双硫腙(C6H5NNCSNHNH·C6H5)溶解于200ml四氯化碳，贮于棕色瓶中，放置在冰箱内。如双硫腙试剂不纯，可按下述步骤提纯：

①将上述双硫腙四氯化碳溶液滤去不溶物，滤液置分液漏斗中，每次用（1+100)氨水20ml提取，共提取五次，此时双硫腙进入水层，合并水层。然后用6mol/L盐酸中和，再用200ml四氯化碳分三次提取，合并四氯化碳层。

②将此双硫腙四氯化碳溶液放入棕色瓶中，保存于冰箱内备用。

17) 0.01％双硫腙四氯化碳中间溶液：临用前将0.05％双硫腙四氯化碳溶液用四氯化碳稀释5倍。

18) 0.0004％双硫腙四氯化碳溶液：量取0.01％双硫腙四氯化碳溶液10ml，用四氯化碳稀释至250ml（此溶液的透光度在500nm波长处用l0mn。比色皿测量时应为70%)。当天配制。

19）柠檬酸钠溶液：将l0g二水合柠檬酸钠（C6H5O7Na2．2H2O)溶解在90ml水中，按上面介绍方法用双硫腙四氯化碳溶液萃取纯化，此试液用于玻璃器皿的最后洗涤。

20）锌标准贮备溶液：准确称取0.1000g锌粒（纯度99.9%）溶于2mol/L盐酸溶液5m1,移入l000ml容量瓶，用水稀释至标线。此溶液每毫升含100μg锌。

21)锌标准溶液：取锌标准贮备溶液（l00μg/ml) l 0.00ml置于l000ml容量瓶中，加2mol/L HC15ml，用水稀释至标线。此溶液每毫升含1.00μg锌。

6．步骤

(1)样品预处理

双硫腙光度法操作进行。

(2）试样

如果水样中锌的含量太高而不在测定范围内，可将试样作适当的稀释或减少取样量。如锌的含量太低，也可取较大量试样置于石英蒸发皿中进行浓缩。如果取加酸保存的试样，则要取一份试样放在石英蒸发皿中，蒸发至干，以除去过量酸（注意：不要用氢氧化物中和，因为此类试剂中的含锌量往往过高）。然后加无锌水，加热煮沸5min，用稀盐酸或经提纯的氨水调节试样的pH2-3之间，最后以无锌水定容。

(3）样品测定

①显色萃取：取l0.0ml（含锌量在0.5-5μg之间）试样置于125ml分液漏斗中，加入乙酸钠缓冲溶液5ml及硫代硫酸钠溶液1ml,混匀后，再加0.0004％双硫腙四氯化碳溶液10.0ml。振摇4min，静置分层后，将四氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤入20mm比色皿中。

②光度测量：立即在535nm波长处测量溶液的吸光度，参比皿中放入四氯化碳。由测量所得吸光度扣去空白试验吸光度之后，从校准曲线上查出锌量，然后按公式计算样品中锌的含量。

③空白试验：用适量无锌水代替试样，其它试剂用量均相同，按上述步骤进行处理。

④校准曲线的绘制：向一系列125ml分液漏斗中，分别加入锌标准溶液（(1.00μg/ml)0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml，各加适量无锌水补充到l0ml，向各分液漏斗中加入乙酸钠缓冲溶液5ml和硫代硫酸钠溶液lm。混匀后，以下按样品测定步骤进行显色萃取和测量。

7．计算

锌（Zn, mg/L）=m/V

式中：m——从校准曲线上查得锌量（μg);

V一一用于测定的水样体积（ml)。

8．精密度和准确度

46个实验室曾用本法分析过一个合成水样，其中含0.650mg/L锌，其它离子含量以mg/L计为：铝0.50, 镉 0.050，铬0.110,铜0.470，铁：0.30，铅0.070,锰0.12和银0.15,得到的相对标准偏差为18.2%；相对误差为25.9%。

9．注意事项

①本法的成败关键在于所用的器皿和试剂以及去离子水，均应不含痕量锌。因此，在进行实验测定之前应先用硝酸荡洗所用器皿，用水冲洗净表面所吸附的锌，然后用无锌的水冲洗几次。

②所用试液需用无锌水配制。

③实验中如出现高而无规律的空白值，这种现象往往是来源于含氧化锌的玻璃，或表面被锌所污染的玻璃器皿。因此，须用酸彻底浸泡或用热酸荡洗后清洗干净，并保留一套专供测定锌用的玻璃器皿，单独存放。

④橡胶制品、活塞润滑剂、试剂级化学药品或蒸馏水，亦常常含有相当量的锌，因此要特别注意。