1. 方法原理

在（1+2)硝酸介质中，酒石酸存在下，用磷酸三丁酯萃淋树脂（简称CL-TBP萃淋树脂）吸附钍与其它元素分离。再用4mol/L盐酸溶液解吸钍，在草酸、尿素等掩蔽剂存在下，钍与铀试剂III形成稳定的绿色络合物。该络合物最大吸收波长为668nm,摩尔吸光系数为1.27× 105L·mol-1·cm-1。该络合物至少可稳定2.5h。

2．干扰及消除

经CL-TBP萃淋树脂分离后，在测定2.0μg钍时，钾、钠、铁（Ⅲ）各100mg,氯离子、高氯酸根各80mg,钙60mg，硫酸根、铝各50mg,锰（II）、铜（II）、镁、锌各20mg,钴、钼(VI）各l0mg，镍、磷酸根、汞（II）、镉各5mg，铬（VI)、铅各2.5mg,锶、锂、铋、镧、钒（V)、硅酸根各lmg，砷（V) 0.6mg，铀（VI)、铌(V)、银、钨（VI）各0.5mg,钛0.3mg,锆(IV) 0.25mg，总稀土、锑（V）、金（Ⅲ）、铈(VI）各0.lmg，氟0.0lmg不干扰测定。

3．方法的适用范围

本方法适用于铀矿开采及冶炼排放废水中微量钍的测定。当取水样20ml时，方法的最低检出浓度为0.008mg/L（在吸光度A=0.01时所对应的针浓度），测定上限为3.0mg/L（取样lml时）。

4．仪器

①分光光度计，30mm比色皿。

②沙浴。

5．试剂

①50％酒石酸水溶液。

②5％草酸水溶液。

③抗坏血酸一尿素溶液：称取5g抗坏血酸，20g尿素用水溶解后，稀释至l00ml。

④0.05％铀试剂III溶液：称取0.05g铀试剂Ⅲ用水溶解后稀释至100m1。

⑤钍标准贮备溶液：准确称取光谱纯二氧化钍1.1379g于l 00ml聚四氟乙烯烧杯中，加入硝酸20ml和（1+9)氢氟酸1-2滴，在沙浴上加热溶解，在加热过程中要不断补加硝酸，直至二氧化钍完全溶解。转入l000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀后贮存于干燥的聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含1.00mg钍。

⑥针标准溶液：准确吸取钍贮备溶液，用lmol/L硝酸稀释成每毫升含1.00μg钍的标准液。

⑦ CL-TBP萃淋树脂。

6．步骤

(1)色层柱的制备

①称取2gCL-TBP萃淋树脂，装入己充满水的净化柱中（柱底部和上部装少量脱脂棉）。

②用5%碳酸钠溶液l0ml, (1+2)硝酸溶液l0ml先后分别洗色层柱一次。然后用水洗至中性，使用前用4mol/L盐酸l0ml洗色层柱，再用l0ml水、(1+2）硝酸l0ml洗净化柱（净化柱：内径0 8mm ×170mm，流速：1-1.5ml/min )备用。

(2)样品预处理

①取滤液1-20ml（视钍含量而定）置50ml烧杯中，加硝酸5m1在沙浴上蒸干，再加高氯酸2m1，在沙浴上蒸至冒白烟。取下烧杯，加（1+2)硝酸l0ml，稍加热待固体溶解后，取下烧杯稍冷，加50％酒石酸溶液lml，搅拌均匀后转入已制备好的净化柱中。

②用（1+2)硝酸l0ml分三次洗烧杯，过柱，然后用（(1+2)硝酸5ml洗净化柱两次，用lml水洗净化柱一次，弃去。

③用4mo1/L盐酸15m1分三次解吸针，收集解吸液于25m1容量瓶中，备待测用。

(3)样品测定

①显色：于上述25ml容量瓶中，加抗坏血酸一尿素溶液1m1, 5％草酸溶液1ml，无水乙醇2m1, 0.05％铀试剂III 2m1，用4mol/L盐酸稀释至标线，摇匀。

②测量：静置l0min后，用30mm比色皿，于668nm波长处，以校准曲线的空白为参比，测量吸光度。

(4)校准曲线

取0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00m1钍标准溶液，分别置于50m1烧杯中，以下按样品预处理和样品测定步骤显色和测量。

7．计算

钍(Th, mg/L) =m/V

式中：m——由校准曲线查得的针量（μg);

V—一水样体积（ml)。

8．精密度和准确度

取含钍0.15mg/L铀矿冶炼排放废水作为统一样品（(1 mol/L硝酸溶液保存），经七个实验室分析，室内相对标准偏差为1.2%；室间相对标准偏差为21.2%；加标回收率为99.6%±9.1%。

9．注意事项

① CL-TBP萃淋树脂装柱后可使用15次，如使用次数过多，会使测定结果偏低。

②每次装柱后必须重作校准曲线。