1．方法原理

用四氯化碳萃取水中的油类物质，测定总萃取物，然后将萃取液用硅酸镁吸附，去除动、植物油等极性物质后，测定石油类。总萃取物和石油类的含量均由波数分别为2930cm-1 (CH2基团中C-H键的伸缩振动）、2960cm-1(CH3基团中C-H键的伸缩振动）和3030cm-1（芳香环中C-H键的伸缩振动）谱带处的吸光度A2930、A2960和A3030进行计算。动、植物油的含量为总萃取物与石油类含量之差。

2．干扰及消除

本方法不受油品的影响。

3．方法的适用范围

本方法适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中石油类和动、植物油的测定。样品体积为500m1，使用光程为4cm的比色皿时，方法的检出限为0.lmg/L。

4．定义

（1)石油类

在规定的条件下，经四氯化碳萃取而不被硅酸镁吸附，在波数为2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1全部或部分谱带处有特征吸收的物质。

注：当使用其它溶剂（如三氯三氟乙烷等）或吸附剂（如三氧化二铝、5入分子筛等）时，需进行测定值的校正。

(2）动、植物油在规定的条件下，用四氯化碳萃取，并且被硅酸镁吸附的物质。当萃取物中含有非动、植物油的极性物质时，应在测试报告中加以说明。

5．仪器

①红外分光光度计，能在3400-2400cm-1之间进行扫描操作，并配有1 cm和4cm带盖石英比色皿。

②分液漏斗：l000ml，活塞上不得使用油性润滑剂（最好为聚四氟乙烯活塞的分液漏斗）。

③容量瓶：50ml、100m1和1000m1。

④玻璃砂芯漏斗：G-l型40ml。

⑤采样瓶：玻璃瓶。

6．试剂

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

①四氯化碳（CC14 )：在2600-3300cm-1之间扫描，其吸光度应不超过0.03（cm比色皿、空气池作参比。）

注：四氯化碳有毒，操作时要谨慎小心，并在通风橱内进行。

②硅酸镁（Magnesium Silicate) : 60-100目。取硅酸镁于瓷蒸发皿中，置高温炉内500℃加热2h，在炉内冷至约200℃后，移入干燥器中冷却至室温，于磨口玻璃瓶内保存。使用时，称取适量的干燥硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据干燥硅酸镁的重量，按6％的比例加适量的蒸馏水，密塞并充分振荡数分钟，放置约12h后使用。

③吸附柱：内径l0mm、长约200mm的玻璃层析柱。出口处填塞少量用萃取溶剂浸泡并晾干后的玻璃棉，将已处理好的硅酸镁缓缓倒入玻璃层析柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度为80mm。

④无水硫酸钠（Na2SO4）：在高温炉内300℃加热2h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，于干燥器内保存。

⑤氯化钠（NaCl)。

⑥盐酸（HCl）: ρ=1.18g/ml。

⑦盐酸溶液：（1+5)。

⑧氢氧化钠（NaOH)溶液：50g/L。

⑨硫酸铝［(Al2(SO4)3·18H2O)l溶液：130g/L。

⑩正十六烷[n-Hexadecane, CH3 (CH2)14CH3]。

11.姥蛟烷（Pristane, 2, 6, 10, 14-四甲基十五烷）。

12.甲苯（Toluene, C6H5CH3)。

7. 步骤

(1）萃取

①直接萃取：将一定体积的水样全部倒入分液漏斗中，加盐酸酸化至pH＜2，用20ml四氯化碳洗涤采样瓶后移入分液漏斗中，加入约20g氯化钠，充分振荡2min，并经常开启活塞排气。静置分层后，将萃取液经10mm厚度无水硫酸钠的玻璃砂芯漏斗流入容量瓶内。用20ml四氯化碳重复萃取一次。取适量的四氯化碳洗涤玻璃砂芯漏斗，洗涤液一并流入容量瓶，加四氯化碳稀释至标线定容，并摇匀。将萃取液分成两份，一份直接用于测定总萃取物，另一份经硅酸镁吸附后，用于测定石油类。

②絮凝富集萃取：水样中石油类和动、植物油的含量较低时，采用絮凝富集萃取法。向一定体积的水样中加25ml硫酸铝溶液并搅匀，然后边搅拌边逐滴加25ml氢氧化钠溶液，待形成絮状沉淀后沉降30min，以虹吸法弃去上层清液，加适量的盐酸溶液溶解沉淀，以下步骤按直接萃取法进行。

(2）吸附

①吸附柱法：取适量的萃取液通过硅酸镁吸附柱，弃去前约5ml的滤出液，余下部分接入玻璃瓶用于测定石油类。如萃取液需要稀释，应在吸附前进行。

②振荡吸附法：只适合于通过吸附柱后测得的结果基本一致的条件下采用。本法适合大批量样品的测量。称取3g硅酸镁吸附剂，倒入50ml磨口三角瓶。加约30ml萃取液，密塞。将三角瓶置于康氏振荡器上，以≥200次/min的速度连续振荡20min。萃取液经玻璃砂芯漏斗过滤，滤出液接入玻璃瓶用于测定石油类。如萃取液需要稀释，应在吸附前进行。

注：经硅酸镁吸附剂处理后，由极性分子构成的动、植物油被吸附，而非极性石油类不被吸附。某些非动、植物油的极性物质（如含有一C—O、—OH基团的极性化学品等）同时也被吸附，当水样中明显含有此类物质时，可在测试报告中加以说明。

(3）测定

①样品测定：以四氯化碳作参比溶液，使用适当光程的比色皿，在3400-2400cm-1之间分别对萃取液和硅酸镁吸附后滤出液进行扫描，于3300-2600cm-1之间划一直线作基线，在2930cm-1, 2960cm-1和3030cm-1处分别测量萃取液和硅酸镁吸附后滤出液的吸光度A2930、A2960和A3030，并分别计算总萃取物和石油类的含量，按总萃取物与石油类含量之差计算动、植物油的含量。

②校正系数测定：以四氯化碳为溶剂，分别配制100mg/L正十六烷、100mg/L姥鲛烷和400mg/L甲苯溶液。用四氯化碳作参比溶液，使用lcm比色皿，分别测量正十六烷、姥鲛烷和甲苯三种溶液在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处的吸光度A2930、A2960和A3030。正十六烷、姥绞烷和甲苯三种溶液在上述波数处的吸光度均服从于通用式（1)，由此得出的联立方程式经求解后，可分别得到相应的校正系数X、Y、Z和F。

C＝X·A2930+ Y·A2960+Z (A3030-A2930 / F) （1）

式中：C——萃取溶液中化合物的含量（mg/L);

A2930、 A2960和A3030——各对应波数下测得的吸光度；

X、Y、Z－一与各种C-H键吸光度相对应的系数；

F一一脂肪烃对芳香烃影响的校正因子，即正十六烷在2930cm-1和3030cm-1处的吸光度之比。对于正十六烷（H）和姥鲛烷（(P)，由于其芳香烃含量为零，即：A3030-(A 2930/F) =0,

则有：

F=A2930 (H) /A3030 (H)(2)

C(H)=XA2930 (H)+YA2960(H) (3）

C(P)=XA2930 (P)+YA2960(P) (4)

由式（2）可得F值，由式（3）和（4）可得X和Y值，其中C (H）和C (P）分别为测定条件下正十六烷和鲛绞烷的浓度（mg/L)。对于甲苯（T)，则有

C(T）=X A2930 (T)＋Y A2960 (T)＋Z[A2930 (T）一A2930 (T) /F] (5）

由式（(5）可得Z值，其中C (T）为测定条件下甲苯的浓度（mg/L)。可采用异辛烷代替姥鲛烷、苯代替甲苯，以相同方法测定校正系数。两系列物质，在同一仪器相同波数下的吸光度不一定完全一致，但测得的校正系数变化不大。

③校正系数检验：分别准确量取纯正十六烷、姥鲛烷和甲苯，按5：3:1的比例配成混合烃。使用时根据所需浓度，准确称取适量的混合烃，以四氯化碳为溶剂配成适当浓度范围（如5mg/L、40mg/L、80mg/L等）的混合烃系列溶液。在2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1处分别测量混合烃系列溶液的吸光度A2930、A2960和A3030，按式（1)计算混合烃系列溶液的浓度，并与配制值进行比较。如混合烃系列溶液浓度测定值和回收率在90%-110％范围内，则校正系数可采用，否则应重新测定校正系数并检验，直至符合条件为止。采用异辛烷代替姥绞烷、苯代替甲苯测定校正系数时，用正十六烷、异辛烷和苯按65：25：10的比例配制混合烃，然后按相同方法检验校正系数。

(4）空白试验

以水代替试料，加入与测定时相同体积的试剂，并使用相同光程的比色皿，按步骤中(3)①的有关步骤进行空白试验。

8．计算

（1)总萃取物量

水样中总萃取物量C1(mg/L）按式（(6）计算：

C1＝[X·A1,2930＋Y·A1,2960＋Z (A1,3030一A1,2930 / F)] ×V0.D.l/VW.L (6)

式中：X、Y、Z、F一一校正系数；

A1,2930、A1,2960、A1,3030——各对应波数下测得萃取液的吸光度；

V0一一萃取溶剂定容体积（ml);

Vw——水样体积（ml);

D——萃取液稀释倍数；

l一一测定校正系数时所用比色皿的光程（cm);

L一一测定水样时所用比色皿的光程．(cm)。

(2）石油类含量

水样中石油类的含量C2(mg/L）按式（(7）计算：

C2＝[X·A2,2930＋Y·A2,2960＋Z (A2,3030一A2,2930 / F)] V0·D·l/VW·L(7)

式中：A2,2930、A2,2960、A2, 3030各对应波数下测得硅酸镁吸附后滤出液的吸光度。

(3）动、植物油含量

水样中动、植物油的含量C3(mg/L）按式（(8）计算：

C3=C1一C2(8)

9．精密度和准确度

两个实验室测定石油类含量为1.44-92.6mg/L的炼油及石油化工废水，相对标准偏差为1.36%-9.04%。单个实验室测定石油类和动、植物油含量分别为0.43mg/L和2.17mg/L的城市生活污水，相对标准偏差分别为14.6％和7.80%；测定石油类和动、植物油含量分别为4.35mg/L和19.3mg/L的食品工业废水，相对标准偏差分别为8.50％和1.07%。单个实验室测定100-300mg/L的炼油厂污油，回收率为72%-88%;测定100-300mg/L的成品油，回收率为75%-90%;测定80-320mg/L的混合烃，回收率为95％-101%；测定石油类含量为50.0mg/L的人工水样，当动、植物油（猪油、牛油、豆油和芝麻油）的加标量为30.2-43.0mg/L时，回收率为94%-107%。