1．方法原理

在恒温的密闭容器中，水样中的苯系物在气、液两相间分配，达到平衡。取液上气相样品进行色谱分析。

2．干扰及消除

采用顶空取样、气相色谱法分析苯系物未发现干扰物存在（对复杂样品如有可疑，可采用双柱加以验证）。

3．方法的适用范围

本方法的最低检出浓度为0.005mg/L；测定上限为0.1mg/L。可用于监测石油化工、焦化、油漆、农药、制药等行业排放的废水，也可用于地表水的监测。

4.仪器

①气相色谱仪，具FED检测器。

②带有恒温水槽的振荡器，由康氏电动振荡器、超级恒温水浴等组成或专用恒温装置。

③l00ml全玻璃注射器或气密性注射器，并配有耐油胶帽。

④5m1全玻璃注射器。

⑤10μl微量注射器。

5．试剂

①有机皂土，色谱固定液。

②邻苯二甲酸二壬酯(DNP )，色谱固定液。

③101白色担体，60-80目。

④苯系物标准物质：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异内苯和苯乙烯，均为色谱纯。

⑤苯系物标准贮备液于用10μl微量注射器抽取色谱纯的苯系物标准物，以配成浓度为10mg/L的苯系物混合永溶液作为苯系物的贮备液。该贮备液应于冰箱中保存，一周内有效。也可直接购买商品标准贮备液。

⑥氯化钠，优级纯。

⑦高纯氮气，99.999%。

6．步骤

(1)顶空样品的制备

①称取20g氯化钠，放入l00ml注射器中，加入40ml水样，排出针筒内空气，再吸入40m1氮气，然后将注射器用胶帽封好。

②置于振荡器水槽中固定，约恒温在30℃下振荡5min，抽取液上空间的气样5ml做色谱分析。当废水中苯系物浓度较高时，可适当减少进样量。

(2）校准曲线的绘制

①标准溶液的配制：用贮备液配成苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯浓度各为5、20、40、60、80、100μg/L的标准系列的水溶液。

②取不同浓度的标准系列溶液，按“顶空样品的制备”方法处理，取5m1液上气相样品做色谱分析，并绘制浓度一峰高校准曲线。

(3）色谱条件

色谱柱：长3m，内径4mm螺旋型不锈钢管柱或玻璃色谱柱。

柱填料：(3％有机皂土-101白色担体）：(2.5%DNP-101白色担体）=35：65。

温度：柱温65℃；汽化室温度2000C，检测器温度150℃。

气体流量：氮气 40ml/min,氢气40ml/min；空气400ml/min。应根据仪器型号选用最合适的气体流速。

检测器：FID。

进样量：5m1。

7．计算

由样品色谱图上量得苯系物各组分的峰高值，从各自的校准曲线上直接查得样品的浓度值。

8．精密度和准确度

由五个实验室分别配制0.01、0.05、0.09mg/L浓度的样品进行了精密度试验，苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯、苯乙烯八个组分的相对标准偏差均小于11.9%，平均回收率为83-102%。

9．注意事项

①配制苯系物标准贮备液时，要在通风良好的情况下进行，以免危害健康。

②如不需要单个分析二甲苯异构体或异丙苯，可适当提高柱温，以缩短分析时间。如样品中不含异丙苯，在装柱时适当增加有机皂土对DNP的比例，以提高对二甲苯与间二甲苯的分离度。

③顶空样品制备是准确分析样品的重要步骤之一，如振荡时温度的变化及改变气、液两相的比例等都会使分析误差增大。如需第二次进样时，应重新恒温振荡。当温度等条件变化较大时，需对校准曲线进行校正。进样时所用的注射器应预热到稍高于样品温度。

④也可采用自动顶空装置（包括顶空瓶等），使用前要确定方法的检测限、精密度和准确度能达到测定要求。

⑤配制苯系物标准贮备液时，可先将移取的色谱纯苯系物加入到少量甲醇中后，再配制成水溶液。