1. 方法原理

水样先以石油醚萃取除掉油溶性化合物，然后以石油醚一乙醚混合溶剂（2+1）萃取，萃取液供色谱测定。使用涂渍10％甲基苯基硅油（硅油I）的填充柱，在合适的色谱操作条件下，能够将待测组分与干扰物质分离。三氯乙醛具有强电负性，使用电子捕获检测器测定，灵敏度很高。

2．干扰及消除

高沸点有机物及某些含氯的有机干扰物，可在样品中预先加入石油醚萃取除去。

3．方法的适用范围

本方法适用于农药厂污水测定，最低检出量为3×10-599（全程序试剂空白信号的5倍标准差所对应的绝对量）。

4.仪器

①气相色谱仪，具电子捕获检测器。

②振荡器。

③分液漏斗。

5．试剂

所用试剂均为分析纯。

①石油醚：沸程60-90℃或其它类似的有机溶剂，对三氯乙醛出峰位置不得有干扰。

②乙醚：对三氯乙醛出峰位置不得有干扰。

③石油醚一乙醚混合溶剂，按（2+1）体积比混匀。

④无水硫酸钠：使用前于110℃烘烤2h.

⑤氯化钠。

⑥硅油I（甲基苯基硅油），色谱固定液。

⑦101酸洗白色担体，80-100目。

⑧水合三氯乙醛(CC13CHO·H2O)。

⑨水合三氯乙醛标准贮备液：准确称取100.0mg水合三氯乙醛，用石油醚一乙醚混合溶剂溶解，并于100m1容量瓶中定容，摇匀。该溶液浓度为1000mg/L，低温保存。

⑩水合三氯乙醛标准使用液：由上述标准贮备液逐级稀释成浓度为lmg/L的使用液。用时现配。

5．步骤

(1)样品预处理

分析前将污水样品稀释至三氯乙醛浓度为0.1-lmg/L，若低于此浓度时则不稀释。

(2)样品测定

①萃取：取稀释后水样l00ml，置于250ml分液漏斗中，加入20ml石油醚，在振荡器上振荡2min，静置分层弃去石油醚层，用无分度吸管自水层吸取loml溶液放入125ml分液漏斗中。加入4g氯化钠，以15m1石油醚一乙醚混合溶剂萃取2min，分出溶剂层。水层再以上述溶剂萃取两次。合并三次萃取液，使其通过装有l0g无水硫酸钠的玻璃柱脱水，最后定容至50ml容量瓶内，摇匀待测定。

②色谱测定：在选定的色谱条件下，从上述容量瓶中吸取1μl溶液，注入色谱仪并测量峰高。

(3)校准曲线的绘制

于七个50m1容量瓶中分别加入不同体积的（浓度为lmg/L）标准使用液，用石油醚－乙醚混合溶剂稀释，使浓度分别为0.2、0.1、0.05、0.02、0.01、0.005、0.002、0.00lmg/L的标准系列。用微量注射器分别吸取lμl进样，记录色谱峰峰高，绘制校准曲线。色谱条件如下：

固定相：10％硅油I, 101酸洗白色担体（80-100目）。

色谱柱：长2m，内径2-3mm玻璃柱。

温度：柱温105℃；汽化室温度120℃；检测器温度180℃（氘抗源）或250-300℃（镍源）。

载气：高纯氮气，流速30-35ml/min，辅助气35m1/min。

(4) 萃取率测定

另配制水合三氯乙醛标准水溶液系列，取标准水样按上步骤进步分析，用外标法求出各浓度下的萃取率。

6．计算

用外标峰高法定量：

水合三氯乙醛(mg/L )＝C1·V1·h2·W/V2·h1·R

式中：C——标准溶液浓度（mg/L) ;

V1——标准溶液进样体积（ml);

V2——水萃取液进样体积（ml);

h1——标准溶液水合三氯乙醛峰高（mm);

h2——水样萃取液水合三氯乙醛峰高（mm);

R——石油醚一乙醚混合溶剂对水合三氯乙醛的萃取率；

W一一水样稀释及萃取过程稀释的总倍数。

7．精密度和准确度

对水合三氯乙醛含量为0.014mg/L的废水样品，测定10次的相对标准偏差为7.1%;三种不同浓度的三氯乙醛废水样品的加标回收率在95%-102％之间。

8．注意事项

①水合三氯乙醛的水溶液不稳定，保存的标准溶液浓度一般在100mg/L以上为好。测定萃取率时所用标准系列浓度较低，用时现配。水合三氯乙醛的石油醚一乙醚溶液比水溶液稳定，可在冰箱内贮存两周以上。

②为了防止检测器污染，每次实验结束后，应当提高检测器温度，继续通入载气进行吹洗或注入一定量溶剂进行清洗。

③当标准水样的实测萃取率在85%-100％之间时，计算公式中的R值可忽略。

④采集污水样品宜用玻璃器皿，采样后应及时进行分析。