有机锡化合物的通式表示为RnSnX(4-n) (n ≤4), R为烷基或苯基，X可以是其他官能团如卤族元素等。它主要作为添加剂而存在于农药、船体外油漆、PVC塑料稳定剂等商品中，其中三丁基锡(TBT）及三苯基锡（TPhT）作为防生物附着剂而用作船体外淮漆添加剂。沿海生态中的有机锡主要由船体外涂料释放的TBT及其降解的中间体DBT（二丁基锡）与MBT（单丁基锡），其中TBT、TPhT对许多水生生物有毒害作用，对贝类傲毒性强而且可以蓄积在鱼、贝类等生物体中，通过食物链对人类的健康产生影响。

1．方法原理

淡水、海水中的有机锡（TBT和TPhT）通过溶剂萃取、浓缩、净化分离后，用毛细管色谱一质谱联用时，选择离子检测法测定。

2．方法的适用范围

用于测定海水、地表水中三丁基锡和三苯基锡的含量。适用浓度范围1-1000ng/L。

3．干扰及消除

由于海水和港口水中污染物较多，样品基体复杂，采用格氏试剂丙基化、佛罗里硅土小柱分离净化及选择离子检测等方法解决。

4．仪器

①气相色谱一质谱仪，El源。

②自动进样器。

③旋转蒸发器。

④2L分液漏斗。

⑤1L和100m1量筒。

⑥250m1具塞三角瓶。

⑦ l0ml具塞试管

5．试剂

①乙酸乙酯：残留农药分析纯。

②正己烷：残留农药分析纯。

③四氢呋喃：分析纯。

④盐酸：优级纯。

⑤甲醇：优级纯。

⑥氯化钠：优级纯，在350℃下加热6h，冷却后保存。

⑦浓硫酸：优级纯。

⑧无水硫酸钠：分析纯，在350℃烘烤3h冷却后保存。

⑨佛罗里硅土小柱（Sep--PaK Plus Florisil cartridge)。

⑩格氏试剂：2mol/L正丙基溴化镁的四氢呋喃溶液。

11.混合试剂：乙酸乙酯一正己烷（3：2)。

12.三丁基和三苯基锡氯化物标准贮备液：准确称取10mg于l0ml容量瓶中，加入正己烷溶解并定容（浓度为lmg/ml)。

13.三戊基锡的氯化物（回收率指示物）标准贮备液：准确称取10mg于l0ml容量瓶中，加入正己烷溶解并定容（浓度为1mg/ml )，逐级稀释至20μg/ml。

14.四丁基锡（内标）标准贮备液：称取10mg于l0ml容量瓶中，加入正己烷溶解并定容（浓度为lmg/ml )，逐级稀释至20μg/ml。

6．步骤

(1)样品预处理

①用1L量筒量取1L水样，加入100μl回收率指示物（20μg/ml三戊基锡氯化物，简称TPeT)、20m1 6mol/L盐酸、100g干燥的氯化钠，充分振荡使氯化钠完全溶解后，再加入100m1乙酸乙酯-正己烷的混合溶剂（3：2)萃取。振荡l0min，静置使两相充分分离，收集有机相到250ml具塞三角瓶中，水相重复萃取一次，合并有机相，加入无水硫酸钠脱水后过滤。有机相用旋转蒸发器浓缩约至lml后再加入l00mi正己烷，再减压浓缩到lml左右。

②在装有浓缩液的棕色样品瓶中加入500μl四氢呋喃和lml Grignard试剂（正丙基溴化镁），在室温静置使之反应30min之后，将样品瓶置于碎冰块中，向其中缓慢加入5ml0.5mol/L硫酸，分解过量的格氏试剂。用2ml正己烷萃取，取上层有机相，重复萃取两次并合并有机相，用3ml纯净水洗涤有机相，经无水硫酸钠脱水后，过滤，再浓缩至约1m1,经佛罗里硅土小柱净化，用l0ml正己烷洗涤。通氮气吹脱溶剂，浓缩至约lml，加入100μl内标（(20μg/ml四丁基锡，简称TeBT）后，用正己烷定容至2ml供GC-MS分析。

(2）外标溶液配制和衍生化

用标准贮备液配制外标混合溶液的浓度分别为0.02、0.1、0.2、1.0和2μg/ml，其中三戊基锡氯化物的浓度为2μg/ml，取lml上述溶液按前述（1)②分别进行丙基衍生化，与样品预处理相同，最后加入100μl内标溶液（20μg/m1的TeBT )，定容至2ml，最终溶液浓度分别为0.01、0.05、0.1、0.5和1μg/ml。

(3) GC-MS分析

色谱柱：DB-130m×0.32mm, 0.25μm。

色谱条件：柱温50℃ (2min）→20℃/min→140℃，再以7℃/min→220℃，最后以15℃/min→310℃ (6min)。

进样口温度：280℃，接口温度：290℃；不分流进样，进样时间：2min。

质谱条件：El源，70eV。

定性分析：全扫描方式，质量范围35-450amu；定量分析：选择离子检测。

检测离子：四丁基锡（TeBT) 291, 289；三戊基锡（TPeT) 305, 303；三丁基锡（TBT)277, 291：三苯基锡(TPT) 351, 349。

7．方法特性

与标准样品的比对：为了检验样品预处理及分析过程的可靠性和准确度，测定了日本环境厅国立环境研究所的认证标准样品NIST CRM“鱼组织”，预处理与实际样品操作过程相同。

本实验所采用的预处理方法比较可靠，对质量控制标准三戊基锡的回收率在82％-91％范围内。