一、实训目标

1．学会永停滴定法测定微量水的方法；

2．掌握水分测定仪的组装和使用方法。

二、实训原理

卡尔•费休法所用的标准滴定溶液是由碘、二氧化硫、吡啶和甲醇按一定比例组成，称为卡尔•费休试剂，其准确浓度一般用纯水标定。标定后的费休试剂才可用于测定样品中的水分含量。卡尔•费休试剂与水的反应式如下：

I₂＋SO₂＋2H₂O→H₂SO₄十2HI

本实验将两个铂电极插入滴定溶液中，在两电极间加一小电压10-15mV。根据半电池

反应：

I₂＋2e→2I^-

在滴定过程中，费休试剂与试样中的水分发生反应，溶液中只有I-而无I2存在，则溶液中无电流通过。当费休试剂稍过量时，溶液中同时存在I-和I2，电极上发生电解反应，有电流通过两电极，电流计指针突然偏转至一最大值并稳定lmin以上，此时即为终点。此法确定终点较灵敏、准确。

三、实训仪器与试剂

1．仪器

仪器WA-11高灵敏度微量水分测定仪（或其他型号永停仪）；铂电极；电子天平；微量注射器。

2．试剂

卡尔•费休试剂；变色硅胶；无水甲醇；升华水杨酸样品。

四、实验步骤

1．准备工作

(1)按说明书要求将仪器各部件连接好，并调试，确保能正常使用。

(2)在所有干燥器中均装入变色硅胶，用真空脂处理好各玻璃活塞、玻璃标准口塞，然后在双口瓶中倒入费休试剂。

(3)向滴定容器中加入20mL无水甲醇，放入搅拌子。

(4)打开电磁搅拌开关，由慢到快逐渐调整到所需转速。

(5)打开测量系统开关，拉出终点定值电位器，并调整数字屏读数至100。

2．费休试剂的标定

在20mL无水甲醇中滴加费休试剂，在临近终点时，可逐滴加入，当数字显示屏上读数为最大值并能保持30s不降时，无水甲醇中的微量水恰好反应完全，即达到滴定终点（不必计数）。

用微量注射器抽取3-5μL纯水（纯水的具体用量要根据费休试剂的浓度而定，一般控制在消耗费休试剂在3mL左右为宜），并快速将纯水注入反应容器中，记下加入水的体积，用费休试剂再次滴定至终点，记录所消耗的试剂体积V。

平行标定三次。求费休试剂对应于水的滴定度。计算公式如下：

T=m/V×1000

式中T——每毫升费休试剂相当于水的毫克数，mg/mL;

m——加入纯水的质量，g;

V——消耗的费休试剂体积，mL。

注意！必须准确称量加入甲醇中的纯水质量。水质量的确定方法：在用微量注射器抽取

3-5μL纯水后，在电子天平上迅速称量后，将纯水快速注入反应容器中后。再次称量微量注射器质量，两次质量之差即为加入甲醇中的纯水质量。

3．升华水杨酸含水量分析（固体试样）

调整滴定容器液位，在适当的搅拌速度下，滴入费休试剂，使显示屏读数升到最大值，并保持30s不下降（不计数）。用电子天平以减量法称取升华水杨酸样品0.5g（称准至0.0001g)，从进样口加入滴定容器中，盖上进样口瓶塞，搅拌使其溶解，用费休试剂滴定至读数最大并保持30s不下降即为终点，记录所消耗的试剂体积。平行测定三次。按下式计算水杨酸中水分含量（％）：

升华水杨酸水分（％）=VT×100/m×1000

式中V——滴定消耗费休试剂的体积，mL;

T——费休试剂的滴定度，mg/mL;

m——升华水杨酸样品的质量，g。

4．结束工作

(1)关闭仪器和搅拌电源开关。

(2）清洗滴定管、电极、微量注射器，晾干后放回原处。

(3)清理工作台，罩上仪器防尘罩，填写仪器使用记录。

5．数据处理

(1)计算费休试剂的滴定度（mg/mL)，求出三次平行测定的平均值和标准偏差。

(2)计算升华水杨酸水分（％），报告样品的结果及偏差。

五、注意事项

(1)滴定速度不宜过快，尤其是接近化学计量点处，否则体积不准。

(2)样品瓶、注射器每次使用后都必须洗涤烘干。

(3)滴定过程中，读数会不断上升，但必须是显示屏读数显示最大值并保持30s不变才能认为达到终点。

(4)标定和测量过程中纯水与样品加人的速度要快，避免吸收空气中的水分。