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准确度的定义及评价方法

发布时间:2016-02-22 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:11808

1.准确度的定义

准确度是用一个特定的分析程序所获得的分析结果(单次测定值或重复测定的均值)与假定的或公认的真值之间符合程度的度量。一个分析方法或分析测量系统的准确度是反映该方法或该测量系统存在的系统误差和随机误差两者的综合指标,它决定着这个分析结果的可靠性。准确度用绝对误差或相对误差表示。

2.准确度的评价方法

可以用测量标准物质或以标准物质做回收率测定的办法来评价分析方法和测量系统的准确度。

①标准物质的分析通过对标准物质的分析,由所得结果了解分析的准确度。

②回收率的测定在样品中加入标准物质,测定其回收率这是目前试验室中常用而又方便的确定准确度的方法。多次回收试验还可发现方法的系统误差。
回收率按下式计算:

回收率=加标试样测定值一试样测定值/加标量×100%

用回收率评价准确度时应注意:

①样品中待测物质的浓度和加入标准物质的浓度对回收率的影响通常以标准物质的加入量与待测物质浓度水平相等或相近为宜。若待测物质浓度较高,则加标后的浓度不宜超过方法线性范围上限的90%;若其浓度小于检测限,可按测定下限量加标。在其他任何情况下,加标量不得大于样品中待测物含量的三倍。

②加入的标准物质与样品中待测物质的形态未必一致;即使形态一致,其与样品中其他组分间的关系也未必相同。因而用回收率评价准确度并非全都可靠。

③样品中某些千扰物质对待测物质产生的正干扰或负干扰,有时不能为回收率试验所发现。如用银量法测定水中氯化物时,由于受到存在于水中的其他卤化物的影响,其回收率的结果也不可靠。

④不同方法的比较。通常认为,不同的分析方法具有相同的不准确性的可能很小。因此,对同一样品用不同方法获得的相同的测定结果可以作为其真值的最佳估计。

当采用不同分析方法对同一样品进行重复测定,所得结果一致,或统计检验表明其差异不显著时,则可认为这些方法都具有较好的准确度;若所得结果出现显著差异,应以被公认是可靠的方法为准。

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