水样在贮存期内发生变化的程度主要取决于水的类型及水样的化学性质和生物学性质。也取决于保存条件、容器材质、运输气候变化等因素。

这些变化往往非常快，样品常在很短的时间里明显地发生变化，因此必须在一切情况下采取必要的保存措施，并尽快地进行分析。保存措施在降低变化的程度或缓慢变化的速度方面是有作用的，但到目前为止所有的保存措施还不能完全抑制这些变化。而且对于不同类型的水，产生的保存效果也不同，饮用水很容易贮存，因其对生物或化学的作用很不敏感，一般的保存措施对地面水和地下水可有效地贮存，但对废水则不同。废水性质或废水采样地点不同，其保存的效果也就不同，如采自城市排水管网和污水处理厂的废水其保存效果不同，采自生化处理厂的废水及未经处理的废水其保存效果也不同。

分析项目决定废水样品的保存时间，有的分析项目要求单独取样，有的分析项目要求在现场分析，有些项目的样品能保存较长时间。由于采样地点和样品成分的不同，迄今为止还没有找到适用于一切场合和情况的绝对准则。在各种情况下，保存方法应与使用的分析技术相匹配。

1．选择适宜的水样贮存容器并按要求清洗干净准备妥当

参见项目一知识链接—采样前的准备。

2．将水样充满容器至溢流并密封

为避免样品在运输途中的振荡，以及空气中的氧气、二氧化碳对容器内样品组放和待测项目的干扰，为不对酸碱度、BOD、DO等测定项目产生影响，应使水样充满容器至溢流并密封保存。但对准备冷冻保存的样品不能充满容器，否则水冻冰之后，因体积膨胀易致容器破裂。

3．冷藏

水样冷藏时的温度应低于采样时水样的温度，水样采集后应立即放在冰箱或冰一水浴中，置暗处保存，一般于2-5℃冷藏。但冷藏法不适用长期保存，对废水的保存时间则更短。

4．冷冻（一20℃)

一20℃的冷冻温度一般能延长贮存期。分析挥发性物质不适用冷冻程序。如果样品包含细胞、细菌或微藻类，在冷冻过程中，会破裂、损失细胞组分，同样不适用冷冻。冷冻需要掌握冻结和熔融的技术，以使样品在融解时能迅速地、均匀地恢复原始状态，用干冰快速冷冻是令人满意的方法。水样结冰时，体积膨胀，一般都选用塑料容器。

5．加入化学试剂保存法

(1)加入生物抑制剂

为了抑制生物作用，可在样品中加入生物抑制剂。如在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中加入HgC12，可抑制生物的氧化还原作用；对测定酚的水样，用H3PO4调溶液的pH，加入CuSO4可控制苯酚菌的分解活动。

(2）调节pH值

测定金属离子的水样常用HNO3酸化至pH为1-2,既可防止重金属离子水解沉淀，又可避免金属被器壁吸附，同时在pHl-2的酸性介质中还能抑制生物的活动；测定氰化物或挥发酚的水样加入NaOH调至pH=12时，使之生成稳定的酚盐等。测定六价铬的水样应加NaOH调至pH=8，因为在酸性介质中，六价铬的氧化电位高，易被还原。测定总铬的水样，则应加HNO3酸化至pH为1-2。

(3)加入氧化剂或还原剂

如测定汞的水样需加入HNO3（于pH<l）和K2Cr2O7(0.05%)，使汞保持高价态；测定硫化物的水样，加入抗坏血酸，可以防止被氧化；测定溶解氧的水样则需加入少量硫酸锰和碘化钾固定溶解氧等。

应当注意，加入的保存剂不能干扰以后的测定；保存剂的纯度必须达到分析的要求，还应做相应的空白试验，对测定结果进行校正。

6．水样的过滤或离心分离

如欲测定水样中组分的全量，采样后立即加入保存剂，分析测定时充分摇匀后再取样。如果测定可滤（溶解）态无机组分的含量，国内外均采用以0.45μm微孔滤膜过滤的方法，这样可以有效地除去藻类和细菌，滤后的水样稳定性好，有利于保存。测定不可过滤的无机组分时，应保留过滤水样用的滤膜备用。如没有0.45μm微孔滤膜，对泥沙型水样可用离心方法处理。测定有机项目的水样，可用砂芯漏斗或玻璃纤维漏斗过滤。