地表水中通常不含氰化物，当发现有CN^-时，往往是水体受到人为污染的结果。CN^-在水体中通常以络合物的形式存在。构成络合物的金属离子不同，络合物的稳定性差别很大，对环境的危害也不相同。
          水体中的氰化物分为简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物。简单氰化物主要特征是氰基以CN^-和HCN形式存在，或者以弱络合金属氰化物的络阴离子形式存在。络合氰化物特指与CN^-较强结合的络合物。在稀溶液中，许多络合氰化物受pH、水温和光照等影响，可以再次解离成毒性显著的简单氰化物。
          1．水样的预处理
         氰化物可以通过多种途径转化，有的转化过程被蒸馏预处理促进。因此，在进行蒸馏前进行适当的预处理，可以有效消除干扰。
         测定前，通常先将水样在酸性介质中蒸馏。根据蒸馏条件的差别，氰化物可分为易释放氰化物和总氰化物。
         (1)易释放氰化物
         在酒石酸和硝酸锌存在下，在pH为4的介质中加热蒸馏，用氢氧化钠溶液吸收释放出来的氰化物。这种易释放氰化物包括简单氰化物和部分络合氰
化物。
         (2)总氰化物
         在磷酸和EDTA存在下，在pH为2的介质中加热蒸馏，用氢氧化钠溶液吸收释放出来的氰化物。这种氰化物包括了全部简单氰化物和除钴氰络合物外
的绝大部分络合氰化物。
         2．测定方法
         水中氰化物的测定方法常见的有硝酸银滴定法、异烟酸一吡唑啉酮分光光度法、吡啶一巴比妥酸分光光度法及电极法。滴定法适用于高浓度氰化物(1～10O mg／L)的测定；而吡啶具有一种特殊的恶臭气味，对人的神经系统产生影响。目前，最常用的是异烟酸吡唑啉酮分光光度法。
         (1)硝酸银滴定法(GB 7486—1987)
         取一定量预蒸馏溶液，调节至pH>ll，以试银灵作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与银离子生成可溶性的银氰络离子[Ag(CN)₂]，稍过量的银离子与试银灵反应，使溶液由黄色变为橙红色，即为终点。
         (2)异烟酸吡唑啉酮分光光度法
         取一定量预蒸馏溶液，调节pH至中性，加入氯胺T溶液，则氰离子被氯胺T氧化生成氯化氰(CNC1)；再加入异烟酸一吡唑啉酮溶液，氯化氰与异烟酸作用，经水解生成戊烯二醛，与吡唑啉酮进行缩合反应，生成蓝色染料。在638 nm处测定吸光度，用标准曲线法定量。
         当氰化物以HCN存在时，易挥发。因此，加缓冲溶液后，每一步都要迅速操作，并随时盖严塞子。当预蒸馏所用氢氧化钠吸收液的浓度较高时，加缓冲溶液前应以酚酞指示剂，滴加盐酸至红色褪去。水样和标准曲线均应为同浓度的氢氧化钠溶液。本法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水，测定范围O．004～O．25 mg／L(以CN^-计)。

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