一、COD自动监测仪类型

COD自动监测仪主要用于各环境监测、工矿企业等企事业单位对污水的化学耗氧量的在线监测，是安装在企业总排污管口等位置的监测设备，是依法管理的计量器具。计量器具实施检定的有效、准确、公正，直接关系到企业排污指标和环境监测的有效控制。目前，国内生产的COD自动监测仪种类较多，由于应用领域不同、安装排污口不同，呈现测量原理、测量范围多样化。COD自动监测仪按氧化还原方式的不同，常见为以下几种类型:

1.重铬酸钾法工作原理的COD自动监测仪。原理是在水样中加入一定质量的重铬酸钾标准溶液，在强酸加热环境下将水样中有机物和还原性物质氧化，在此期间铬离子作为氧化剂从VI价被还原成Ⅲ价而改变颜色，颜色的改变度与样品中有机化合物的含量呈对应关系，仪器通过比色换算直接显示样品中COD的浓度。

2.电化学原理的COD自动监测仪。原理是利用测量电极在恒定电压的条件下电解产生羟基自由基及臭氧，羟基自由基及臭氧能在反应槽中直接将水样中的有机物和还原性物质氧化，生产羟基自由基及臭氧的电解电流值与水样中还原性物质浓度成比例关系。利用测量电极在水样中的这一特殊变化，通过检测测量电极上电流的变化，仪器直接显示水样中COD的浓度。

3.分光光度法工作原理的COD自动监测仪。原理是基于污水中的COD对紫外线的吸收原理。紫外光通过流通池被吸收，从而检测和分析水体中的物质。根据比尔-朗伯(BeerLambert)定律，以不饱和有机分子在UV254nm处的吸收为基础，测量出这种光的吸收量，进而分析水体中不饱和有机分子的含量，即COD值。仪器通过比色换算直接显示样品中COD的浓度。

4.TOC测量工作原理的COD自动监测仪。原理是采用高温燃烧法测量TOC值。样品注入两个反应器中，在高温下样品中的所有无机碳和有机碳都被转化成二氧化碳，并通过载气排出。经冷却、除湿干燥后，送达非分散红外检测器(NDIR)，检测出二氧化碳的含量。检测信号为波峰形式，此波峰面积与样品中的总碳(TC)浓度成正比，利用校准曲线就可计算出样品中的总碳浓度。仪器通过相应的换算系数直接显示样品中COD的浓度。

二、国家检定规程检定方法探讨与研究

JJG1012-2006《化学需氧量(COD)在线自动监测仪检定规程》在COD自动监测仪量值溯源、计量器具的管理等方面发挥了很大的技术支持作用。由于现有规程的局限性，在实际应用中出现了一些技术问题，使得一些项目的检定工作无法实现。

1.JJG1012-2006适用于重铬酸钾法和电化学类测量原理的COD自动监测仪的在线检定。随着生产厂家不断引进先进技术，研制开发各类型COD自动监测仪，除重铬酸钾法、电化学法工作原理的COD自动监测仪外，光度法测量原理的COD自动监测仪应用目前也十分广泛普遍。

2.JJG1012-2006规定了量程为(30～1000)mg/L的重铬酸钾法和电化学类测量原理的COD自动监测仪的在线检定方法。在实际应用中，COD自动监测仪的使用量程繁多，不同污水排放监测口，安装的COD自动监测仪测量量程不同，一般不得超过排放标准的2～3倍。国家标准GB18918-2002《城镇污水处理厂污染物排放标准》要求一级A标50mg/L、一级B标60mg/L、二级100mg/L、三级120mg/L。所以，用于污水环境监测的COD自动监测仪的常用使用量程多为(100～360)mg/L。

3.常见不同原理COD自动监测仪的检定现状。选择10台不同型号、应用在不同污水排放监测口的COD自动监测仪，依据JJG1012-2006进行现场检定，仪器信息和检定数据汇总如表1所示。

<CTSM>表1COD自动监测仪信息一览表</CTSM>

(1)仪器零点漂移检定结果汇总如表2所示。

<CTSM>表2仪器零点漂移检定结果</CTSM>

(2)仪器示值稳定性检定结果汇总如表3所示。

<CTSM>表3示值稳定性检定结果</CTSM>

(3)仪器示值误差检定结果汇总如表4所示。

<CTSM>表4仪器示值误差检定结果</CTSM>

三、讨论与结论

基于以上的检定数据说明，对于用于不同监测环境的低量程的以及规程适用范围以外的其他类氧化还原原理的COD自动监测仪，按照现行国家计量检定规程，计量性能检定不能完全实现，现场检定结果的有效性、准确性不能得到有效保证。建议应结合我国目前COD自动监测仪的在用实际状况，以及国家有关COD的排放标准，及早修订国家计量检定规程，满足不同量程、不同测量原理的COD自动监测仪的检定需要，在确保计量器具检定数据结果准确、有效、公正的同时，为计量仪器的量值溯源和依法管理提供有效的技术支持和技术保障。