氟化物(电位分析简介)
      氟是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病。饮用水中含氟的适宜浓度为O．5～1．O mg／L。长期饮用含氟高于1．5 mg／L的水则易患斑齿病。若水中含氟高于4 mg／L时，则可导致氟骨病。氟化物的人为污染主要来自有色冶金、钢铁、铝加工、玻璃、磷肥、电镀、陶瓷、农药等行业排放的废水及含氟矿物废水。
       1．水样的预处理
       对于工业废水和含干扰物较多的污水，不论采用哪种测定方法，均需对水样进行预蒸馏，清洁的地表水和地下水可直接取样测定。
       (1)直接蒸馏法
       在高沸点酸介质中(如硫酸)，水中氟化物直接以氟硅酸或氢氟酸形式被蒸出。为了避免馏出物带出硫酸，蒸馏温度不要超过180℃。该法简单，蒸馏效率高，但蒸馏温度较难控制，易发生暴沸。当水样中氯化物含量过高时，可于蒸馏前加入适量固体硫酸银再蒸馏。
       (2)水蒸气蒸馏
       在水样中加入高氯酸加热，在130～140℃通入水蒸气，水中氟化物以氟硅酸或氢氟酸形式被蒸出，收集馏出液用于测定。当水样含有高浓度有机物时，为避免与高氯酸反应而发生爆炸，可以用硫酸替代高氯酸。水蒸气蒸馏可以较为严格地控制反应温度，排除干扰的效果好，安全。
       2．测定方法
       主要有氟离子选择电极法、氟试剂分光光度法、茜素磺酸锆目视比色法、离子色谱法和硝酸钍滴定法。当氟化物含量大于5 mg／L时，可以采用硝酸钍滴定法。
       (1)氟离子选择电极法(GB／T 7484—1 987)
       离子选择电极是一种以氟化镧(LaF₃)单晶片为敏感膜的传感器，由于单晶结构对进入晶格交换的离子有严格的限制，故有良好的选择性。
       用酸度计或离子计测量上述原电池的电动势，并与用氟离子标准溶液测得的电动势相比较，即可求知水样中氟化物的浓度。离子计经氟离子标准溶液两点校准后，可以直接显示被测溶液中F的浓度。测定范围0．05～1 900 mg／L。
       为了消除Al³⁺、Fe³⁺ 等的干扰、保持溶液的总离子强度、控制溶液的pH(pH为4．5～5．5)，需在水样和标准溶液中加入总离子强度调节剂(TISAB)。
       (2)氟试剂分光光度法(GB／T 7483—1 987)
        氟试剂即3一甲基胺一茜素一二乙酸(ALC)，在pH为4．1的乙酸盐缓冲介质中，能与氟离子和硝酸镧反应，生成蓝色ALC—La—F三元络合物，色度与氟离子浓度成正比，于620nm测定吸光度。测定范围0．05～1．8 mg／L。
        根据反应原理，凡是对ALC-La-F三元体系的任何一个组分存在竞争反应的离子，均产生干扰。如Pb²⁺ 、Zn²⁺ 、Cu²⁺ 、C0²⁺ 、Cd²⁺ 等能与ALC反应生成
红色螫合物；Al³⁺ 、Be²⁺ 等与F一生成稳定的络离子；大量PO^3-₄、SO^2-₄能与La ³⁺反应等。当这些离子超过容许浓度时，水样应进行预蒸馏。
        (3)离子色谱法
        水样采集后，经O．45μm微孔滤膜过滤，测定前将水样按比例与淋洗液混合，使碳酸钠和碳酸氢钠浓度分别为O．002 4 mo1／L和O．003 1 mol／L，以除去负峰干扰。进样后经电导检测器检测，根据出峰保留时间定性，根据峰值与标准比较定量。
       本方法可以同时测定F^- 、CI^- 、NO^-₂、PO^3-₄、Br^-、NO^-₃、SO^2-₄的浓度，适用于连续测定天然水中上述阴离子的含量。测定范围0．06～10 mg／L。
       离子色谱法的测定原理见氯化物的测定。

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