液体混合物中的各组分，若其沸点相差很大，可用普通蒸馏法分离开，若其沸点相差不太大，用普通蒸馏法就难以精确分离，而应当用分馏的方法分离。

如果将两种挥发性液体的混合物进行蒸馏，在沸腾温度下，其气相与准相达成平衡,出来的蒸汽中则含有较多的易挥发物质的组分。将此蒸汽冷凝成液体，其组成与气相组成相同，即含有较多的易挥发物质的组分，而残留物中却含有较多的高沸点组分。这就是进行了一次简单的蒸馏。如果将蒸汽凝成的液体重新蒸馏，即又进行一次气液平衡，再度产生的蒸汽中所含的易挥发物质组分又有所增高，将此蒸汽再经过冷凝而得到的液体中易挥发物质的组成当然也高。通过多次重复蒸馏，最后可得到接近纯组分的两种液体。值得指出的是，这种蒸馏既浪费时间，又浪费能源，所以通常利用分馏来进行分离。

利用分馏柱进行分馏，实际上就是在分馏往内使混合物进行多次汽化和冷凝。当上升的蒸汽与下降的冷凝液互相接触时，上升的蒸汽部分冷凝放出热量，使下降的冷凝液部分汽化，相互之间发生了热量交换。其结果，上升蒸汽中易挥发组分增加，而下降的冷凝液中高佛点组分增加。如果继续多次，就等于进行了多次的气液平衡，即达到了多次蒸馏的效果。这样，靠近分馏柱顶部易挥发物质的组分的比率高，而在烧瓶里高沸点组分的比率高。当分馏柱的效率足够高时，开始从分馏柱顶部出来的几乎是纯净的易挥发组分，而最后在烧瓶里残留的则几乎是纯净的高沸点组分。

实验室最常用的分馏柱如图2.17.1(a)所示。分馏装置如图2.17.1(b)所示。

分馏装置的装配原则及操作与蒸馏相似。分馏操作更应细心，柱身通常应保温。这种简单分馏，效率虽略优于蒸馏，但总的说来还是很差的，如果要分离沸点相近的液体混合物，还必须用精密分馏装置。

精密分馏的原理与简单分馏完全相同。为了提高分馏效率，在操作上采取了两项措施：一是柱身装有保温套，保证柱身温度与待分馏的物质的沸点相近，以利于建立平衡。二是控制一定的回流比（上升的蒸汽在柱头经冷凝后，回入柱中的量和出料的量之比）。一般说来，对同一分馏柱，平衡保持得好，回流比大，则效率高。

精密分馏仪器如图2.17.1(c)所示。在烧瓶中加入待分馏的物料，投入几粒沸石。柱头的回流冷凝器中通水，关闭出料旋塞（但不得密闭加热）。对保温套及烧瓶电炉或加热套通电加热，控制保温套温度略低于待分馏物料组分中最低的沸点。调节电炉温度使物料沸腾，蒸汽升至柱中，冷凝、回流而形成液泛（柱中保持有较多的液体，使上升的蒸汽受到阻塞，整个柱子失去平衡）。降低电炉温度，待液体流回烧瓶，液泛现象消除后，提高炉温，重复液泛1一2次，充分润湿填料。

经过上述操作后，调节柱温，使之与物料组分中最低沸点相同或稍低。控制电炉温度，使蒸汽缓慢地上升至柱顶，冷凝而全回流（不出料）。经一定时间后柱及柱顶温度均达到恒定,表示平衡已建立。此后逐渐旋开出料旋塞，在稳定的情况下（不液泛），按一定回流比连续出料，收集一定沸点范围的各馏分。记下每一馏分的沸点范围及质量。