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硫酸锆

发布时间:2016-09-06 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1285

硫酸锆(Zirconium sulfate)可用作锆鞣剂(Zirconium tanning agent)。分子式Zr(SO42·nH2O。

锆鞣剂是新型的无机鞣剂之一。锆鞣剂鞣制成的革的收缩温度较高,可达96-98℃,可用于制作白色革和浅色革。锆鞣剂的填充性好,所鞣的革丰满结实,紧密耐磨。锆鞣革的缺点是身骨较板硬,吸水性较强。如果加以适当处理,用锆鞣剂可以制得相当柔软的服装手套革,也可用于制造鞋面革和鞋底革。用作鞋底革时,其耐磨性大大超过铬鞣革和植鞣革。锆鞣革的耐储藏性好,对老化、汗液、霉菌等作用稳定性高。

锆鞣只能在较低的pH条件下进行,这样对胶原造成的破坏也比铬鞣革大,导致锆鞣革的撕裂强度较低。总之,锆鞣革的优点较多,锆鞣剂是仅次于铬鞣剂的优良无机鞣剂。

1.产品性能

锆鞣剂的主要成分是硫酸锆。外观为白色粉末,易溶于水,溶于水时放出大量的热,水溶液呈酸性。硫酸锆水解的最终产物是二氧化锆的水合物(Zr02.nH2O),系白色絮状凝胶,具有胶体特性。水解的二氧化锆能与强碱作用,故称为锆酸。锆酸在水中能结合4个水分子,引入酸根可形成络合物。通常所称的硫酸锆,就是二硫酸基络氧锆酸,或简称为硫酸氧锆。它能与胶原中精氨酸的胍基结合,产生鞣制作用。其鞣性仅次于铬盐。

锆配合物在水溶液中以四聚体为单位进行配聚,配聚形成多聚体时OH-及SO42-都可以作为配聚基。多聚体的分子很大,很容易产生沉淀。铬鞣一般在强酸性条件((pH<3.0)下进行。锆盐在这样强的酸性条件下仍能发生水解,配聚形成大分子多聚体。这种大分子对胶原的亲和力较强,易在皮的表面产生不可逆结合,使粒面收缩,表面过鞣,从而影响锆配合物的渗透和均匀结合,也难于中和。利用锆盐的这种特性可将其用于皱纹革的起皱。在实施锆鞣时,加入适当的蒙囿剂,就可以大大地改善这种情况。未加蒙囿剂时,只要碱度超过50%锆鞣剂的结合量就要迅速下降;当加有蒙囿剂时,即不降低其结合量。
锆鞣剂的蒙囿剂一般为有机酸及其盐类,如乙酸、乳酸、葡萄糖酸氨基磺酸柠檬酸等。柠檬酸、乳酸的蒙囿效果比乙酸、甲酸好。几种常见酸根对锆离子稳定性贡献的顺序为:

Cl-<S042-<HCOO-< CH3COH000-< COO-<F-

2.生产方法

锆鞣剂的主要成分是硫酸锆[Zr(SO4)2·nH20]。硫酸锆鞣剂的生产是以锆英砂「Zr(SO4)2]为主要原料,先将锆英砂与碳酸钠等原料混合,经高温缎烧后变成一种含硅酸盐的硫酸锆,再用硫酸浸提出烧结物中的锆而形成硫酸锆溶液,经过滤除去不溶性的二氧化硅,滤液浓结晶和离心,得到的结晶物硫酸锆即为锆鞣剂。

ZrSi04+Na2C03→Na2ZrSiO5+C02

Na2ZrSiO5+3 H2SO4→Na2S04十Zr(S04)2+Si02+3H20

3.工艺流程

4.技术配方

5.主要设备

6.生产工艺

将240kg锆英砂(ZrSiO4),120kg碳酸钠及20kg碳酸钙混合均匀制成煤球形状,在1100-1200℃的煅烧炉中煅烧3h,将煅烧物取出并冷却,用60℃的热水充分洗涤,吸滤,除去滤液。滤渣用320kg浓硫酸在80-100℃的条件下酸解浸提。将浸提液过滤,滤液送入蒸发结晶罐内,在60-80℃下蒸发浓缩(80kPa)。

蒸发浓缩液在40℃时结晶,再经离心机甩干即为成品。

7.产品标准

8.产品用途

用于鞣制白色革,并可与砜桥型合成鞣剂配合代替拷胶鞣制鞋里革、家具革、底革,其成品毛孔细致、丰满而富有弹性,并具有良好的填充性和耐磨性。

锆鞣剂还可用于先铬鞣或先锆鞣后铬鞣的结合鞣体系中。先锆预鞣能减少铬的用量,坯革颜色浅淡,适合于制造浅色革。先铬鞣后锆鞣的结合鞣法,所制成的面革腹部紧密、质量好。用铬、锆、铝鞣剂合理配制而成的鞣剂所鞣制的皮革粒面细致,手感柔软、丰满有弹性。

锆鞣白色鞋面革:裸皮应充分进行脱灰和软化。

浸酸1h后,静置过夜。次日用溴甲酚绿检查其截面呈均匀的黄色,pH为3。弃去浸酸液,加入碱度为0-10%粉状硫酸锆(以ZrO2计用量为4%-5%),转动3h,至锆鞣剂吸收完全,流水洗15min,挤水、削匀。

纯锆鞣方法与纯铬鞣方法相似。由于锆鞣所需的pH较低,故锆鞣的浸酸程度要求较强,可将锆鞣剂直接加入浸酸液中。鞣制初期,可加入甲酸钠或柠檬酸钠进行蒙囿。鞣制面革时,锆鞣剂需分次加入。

9.安全与贮运

塑料编织袋内衬塑料薄膜袋包装。存放于阴凉、干燥处,注意密封,防止受潮,贮存时应与酸隔离。

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