二氯化锡（Tin dichloride）又称氯化亚锡，分子式SnC1₂，相对分子质量189.60。

1．产品性能

白色的单斜晶系结晶，在25℃时密度为3.95g/cm³，以二水化物SnC1₂·2H₂0形式存在的单晶体，它的熔点为246.8℃，但在熔点下即分解为盐酸和碱式盐。沸点为623℃。溶于水、乙醇、乙醚、丙酮和乙酸乙醋。

2．生产方法

(1)置换法 金属锡与浓盐酸发生置换反应，经蒸发浓缩得氯化亚锡。

Sn+2HCl→SnC1₂+H₂↑

(2)氯化还原法 锡氯化得到的四氯化锡与锡发生反应生成二氯化锡。锡中的杂质铋、锑、铜首先被氯化，随后被还原为金属单质进入沉淀而被除去。

Sn＋2C1₂→SnC1₄

SnC1₄＋Sn→2SnCl₂

2Bi＋3C1₂→2BiCl₃

2BiC1₃＋3Sn→3SnC1₂＋2Bi

2Sb＋3C1₂→2SbC1₃

2SbCl₃＋3Sn→3SnC1₂＋2Sb

Cu＋C1₂→CuC1₂

CuCl₂＋Sn→SnC1₂＋Cu

3．工艺流程

(1)置换法

(2)氯化还原法

4．技术配方

5．生产工艺

(1)置换法首先必须将锡锭转化成薄片、卷曲片或空心圆球状的多孔结构、比表面积大的锡花。将高温液态金属迅速落入清水中，由于骤冷而爆炸，使锡形成薄片或空心球。在熔锡时可将锡液温度控制在350℃左右，控制液流的速度为15～20kg/min，以形成粒度基本上均匀一致、疏松多孔的锡花。锡花由于比表面积大，易被氧化，故须以需要定产量。

在反应器中加入120kg盐酸和54kg锡花，开动搅拌器使盐酸和锡花充分反应。反应过程中将有氢气生成和氯化氢气体挥发出来，可将气体抽入冷凝器中，氯化氢和水蒸气被冷凝成稀盐酸，可返回到反应器中使用，若用简便方法则可直接放空。但需注意通风。当反应液密度达l.38g/cm³时，停止搅拌，将反应液放入蒸发器中通蒸汽进行蒸发，当溶液密度增加到1.94～2.08g/cm³时，测定溶液酸度，控制酸含量为30～40g/L，若过高则加入Sn(OH)₂。然后将溶液冷却结晶，经离心分离、洗涤、干燥得二氯化锡成品，母液可用于制造氢氧化锡。

(2)氯化还原法在耐磨、耐热、耐腐蚀反应釜（一般用硬塑板加工成厚度大于25mm的反应器，安装立式减速机控制搅拌器转速为60～80r/min)中，将制得的锡花加入到已盛有5％～7％的稀盐酸溶液中，同时搅拌。加入固体物料要缓慢，防止搅拌器被料卡住。加入物料量以产出1m³溶液加入200kg的固体物料为宜。加热反应器使物料温度为60℃。打开液氯钢瓶的阀门，通氯气，开始时氯气流量不宜过大，因初期反应液温度较低，反应速率慢，流量过大，氯气来不及完全反应而逸出。随着反应的进行，反应所放出的热量使溶液温度提高，随着温度的提高而反应速率加快，这时氯气的流量可以加大些，但要防止反应温度超过四氯化锡的沸点（114℃),避免锡的损失。这时可将通氯速率控制在氯气压力为0.3kg/cm²,保持反应液温度为80～90℃.

一般通氯时间3h后即可停止，这时所得的SnC1₄溶液中含有280g/L锡和50～60g/L HCl及少量的铋、锑、铜等杂质离子。温度仍控制在80℃以上，再加入锡花，锡即与SnC1₄激烈反应，SnC1₄被还原为SnCl₂，其中铋、锑、铜等杂质离子也被锡还原成金属而进入沉渣；若沉渣的量很多，可回收这些金属。在反应过程中同样要防止温度过高，以免SnC1₄挥发，其最高温度不得高于110℃。反应一段时间后，可取 100mL溶液用锡片试验，若锡片上发黑表示溶液中还有SnC1₄没有反应完全，应补充部分锡花继续反应，直至反应完全。

经还原后的溶液中，总锡含量为500g/L, HCl含量为50～60g/L,PbCl₂含量为3～4g/L，有时PbCl₂含量高达8～lOg/L。加入硫酸使Pb^2＋生成PbS0₄沉淀而除去，过量的硫酸用氯化钡除去。为了使硫酸铅沉淀完全，溶液的酸度和温度要尽可能地低。

在实际生产中溶液的净化采用物理法和化学法两种方法，前者是采用静置澄清，将还原后的反应液放入澄清槽中澄清24h以上。后者是采用共沉淀方式，在同一种溶液中先后加入两种沉淀剂，使杂质产生共沉。将澄清槽中的上清液转入净化缸中，每立方米溶液加入98％的浓硫酸2kg,lh后加入4kg氯化钡，并搅拌均匀，1.2天后取上清液检测，以上清液中加入H₂S0₄无白色沉淀为合格。若有白色沉淀则在上清液中再加入H₂SO₄，并于1h后加入BaCl₂即可制得合格清液。

将上清液移入耐酸搪瓷反应锅进行浓缩，加热反应锅使溶液沸腾，调节酸度可加入自制的Sn(OH)₂，当溶液浓缩到密度为l.94g/cm³时测定酸度，一般溶液中酸含量为30～40g/L，达不到时需进一步调整。因为盐酸过多将影响结晶。将浓缩到密度为2.08g/cm³以上的溶液放入盛液槽中冷却，这时结晶析出。结晶经离心机过滤后即得白色针状结晶体，母液可返回净化工序。

(3)试剂级二氯化锡制法将35g锡粒置于铂皿中，加入30％盐酸90mL，加热微沸至锡全部溶解。过滤，于水浴上蒸发浓缩，至玻璃棒蘸取溶液冷却后可生成结晶膜为止。冷却析晶，必要时可加入少许二水合氯化锡为晶种。吸滤，室温干燥得二水合氯化亚锡（试剂级产品）。

将100g二水合氯化亚锡放在瓷皿中，加热，于40℃熔融，继续升温至120～125℃，液体变稠成为糊状。不断搅拌，继续加热至块状。进一步升温至130℃脱水，研碎后，于130～135℃干燥至恒重，随即移至干燥器内放冷，装入磨口瓶得无水氯化亚锡（试剂纯）。产品为灰色。如欲制纯白的氯化亚锡，可将二水合氯化亚锡置于硫酸干燥器中，室温下减压干燥10天。

6．产品标准

(2)试剂级规格

7．产品用途

二氯化锡是重要的电镀原料，是氯化亚锡碱金属氟化物电镀液、电沉积锡镍合金涂层的电镀液的重要组分，也用作镜子镀银、塑料电镀的增光剂。还用作制糖工业的漂白剂、合成工业还原剂以及石油钻探泥浆的添加剂。