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钡铁氧体

发布时间:2016-09-20 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1711

钡铁氧体(Barium ferrite magnetic powder)又称钡铁氧体磁粉。分子式BaO·6Fe2O3。相对分子质量111.46。

1.产品性能

褐色粉末。六角晶系;亚铁磁性。溶于热盐酸。不溶于水和有机溶剂。

基本磁性:比饱和磁化强度89.2nTm3/g, K=3.2×10-7J/m3 ,d=5330kg/m3,θc=4500,ρ=106Ω·m。

钡铁氧体磁带是大容量、高性能的数字式磁记录媒体。钡铁氧体是硬磁材料,具有许多独特的磁特性,可做永磁材料、微波吸收材料、垂直磁记录材料及磁光记录材料等,在高科技领域有着十分广泛的应用前景。

2.生产方法

制备钡铁氧体的方法有多种,如陶瓷工艺、玻璃晶化工艺、水热合成工艺、化学共沉淀工艺等。陶瓷工艺是生产钡铁氧体永磁材料的常用方法,工艺成熟,但用这种方法制备的磁粉化学活性差,粒径大,一般在1 um左右,且粒度分布宽,形状各异,不适宜做磁记录材料。玻璃晶化工艺可获得粒度细、分布窄的钡铁氧体单晶,且磁性能好,国外多采用此法生产磁记录材料用的钡铁氧体磁粉,但设备复杂,成本高。水热合成法设备仪器昂贵,高压操作,不能获得好的钡铁氧体粒子。化学共沉淀工艺简单,操作方便,成本低,制得的钡铁氧体粒子均匀,易调节,易于工艺化生产,缺点是沉淀的水洗困难。

3.工艺流程

4.生产工艺

(1)化学共沉淀法 将Fe, Ba的氯盐溶液按一定比例混合,然后用NaOH,Na2C03碱性溶液使其共沉淀,沉淀物过滤、水洗涤后,在925℃下烧制得到磁粉。将磁粉放入球磨机中球磨分散即得成品。

(2)改进的化学共沉淀法 将分析纯级FeC13·6 H2O, BaC12·2 H2O, COC12·6H2O和TiC14的盐酸溶液按要求的化学配方计量溶于蒸馏水中,在快速搅拌下加入到含有定量NaOH和Na2C03的沉淀剂溶液中,调节溶液pH以确保金属离子同时沉淀出来,搅拌20min,过滤,在100℃烘干,加入助熔剂及耐烧分散剂,在900~950℃焙烧处理即为产品钡铁氧体。

共沉淀体系中OH-浓度的大小对最终产品的性能有显著影响。当OH-浓度低时,Ba2+、Fe3+,特别是用于取代的C02+和Ti4+不能均匀沉淀,甚至导致C02+、Ti4+不沉淀,影响最终产物的成分和性能;当OH-浓度过高,则增加产品的成本,也会带来其他不利因素。当pH低于10时,磁粉的磁性能低,且在此期间,OH-浓度的波动易造成矫顽力的大波动,使性能不稳定;当pH>12时强碱性介质为好。

随着铁钡物质的量比的增加,磁粉的磁性能渐呈上升趋势,而且在铁钡物质的量比为10.8~11.6:1时较高,以后逐渐下降。钡铁氧体的化学结构式为BaO·6Fe2O3,理论铁钡物质的量比12:1,但实际上,少量的缺铁可造成钡铁氧体晶格缺陷,这样易于烧结过程中的离子扩散,促进固相反应完全。所以在计算配料时,要考虑以上因素,来确定适合的物质的量比。

共沉淀产物焙烧的目的是使Ba(OH)2和Fe(OH)3在高温反应,生成钡铁氧体。当焙烧温度达650℃时,已形成部分钡铁氧体,但仍有氧化铁的谱线,温度愈高,钡铁氧体的谱线愈强,而氧化铁的谱线逐渐消失,得到纯的钡铁氧体磁粉。这从产物的磁性能也能表现出来,磁性能随焙烧温度的升高而上升,当温度超过950℃时,有可能使单畴粒子变成多畴粒子,使磁粉性能略有下降。

在改进的工艺中,加入助熔剂后,磁性能明显提高,而且随着助熔剂量的增加,矫顽力Hc和比饱和磁化强度δs,均呈增加趋势,但趋于缓慢。因此选择料盐比为1:2。

纯钡铁氧体粉末,由于矫顽力高,广泛用作永磁材料,但是它不能作垂直磁记录材料。通过加入Co2+, Ti4+部分取代Fe3+,改变磁粉的矫顽力,使之适应垂直记录介质的需要。

随着取代量的增加,钡铁氧体磁粉的矫顽力逐渐下降,而比饱和磁化度δs基本上趋于稳定状态。这样只要适当调节取代量以及选择好焙烧温度和时间,就可以得到所需要的垂直磁记录介质使用的钡铁氧体磁粉。

改进的化学共沉淀法的最佳工艺条件:pH =12,Fe3+/Ba2+物质的量比为11:1,共沉淀粉料与助熔剂质量比选择1:2,焙烧温度900℃,焙烧时间3h。

(3)玻璃晶化法 在玻璃晶化法中,除了BaO-FeO二元组分外,添加B203等非晶态元素,在合适组分条件下,高温熔化后,淬冷获得非晶态相,再进行退火处理,使微晶钡铁氧体析出。按各物质的量配方为B203:BaO:Fe203 = 0.265:0.405:0.33的BaCO3, H3BO3和Fe203原料粉末混合后,置于铂铑坩埚中,1350℃恒温45min熔化粉料,然后淬冷成非晶态相,再在不同的温度下退火处理,结晶析出钡铁氧体微晶。用体积浓度为10%~20%的醋酸进行分离溶解非晶杂质,清洗,干燥后可获得45%的钡铁氧体微晶。磁粉颗粒粒径和本征矫顽力取决于退火温度。

(4)水热反应法按化学计量称取α-Fe00H铁黄和氢氧化钡,溶于水得悬浮液,将水悬浮液置于高压反应釜中进行水热反应,反应温度150~300℃,得到六角片状的钡铁氧体磁粉。起始原料也可以采用铁盐与钡盐水溶液按照化学计量比例混合后,用与共沉淀法相同的方法制备共沉淀物,然后进行水热反应,得到粒子较为均匀的六角片状的钡铁氧体磁粉。

5.产品标准

6.产品用途

用于磁卡、磁票等。

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