第三种标定方式标准滴定溶液浓度的测量不确定度评定实例

1．第三种标定方式标准滴定溶液浓度的扩展不确定度评定实例

在GB/T 601-2002标准中只有乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液［c(EDTA)=0.02 mol/L]的标定方法属于第三种标定方式。其标定方法为：

2.乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液［c(EDTA)=0.02 mol/L]

称取0.42 g于800℃±50℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氧化锌，用少量水湿润，加3 mL盐酸溶液（20％）溶解，移入250 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。取35.00 mL～40.00 mL，加70 mL水，用氨水溶液（10％）调节溶液pH至7～8，加10 mL氨-氯化铵缓冲溶液甲(PH≈10）及5滴铬黑T指示液(5 g/L)，用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时做空白试验。

乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的浓度［c(EDTA)]，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按式（19）计算：

式中：

m—氧化锌的质量的准确数值，单位为克（g) ;

V1—氧化锌溶液的体积的准确数值，单位为毫升（mL) ;

V2—乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升（mL) ;

V3—空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升（mL) ;

M—氧化锌的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/ mol) [M(ZnO) =81.39]。

2．乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的A类相对标准不确定度分量

乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的A类相对标准不确定度分量，按式（2-5)计算：

3．乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的B类合成相对标准不确定度分量

乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的B类合成相对标准不确定度分量评定的基本量值见表2-13。

注：1)以GB/T 601-2002中提供的一位小数补正值为例；

2)滴定体积约为35.26 mL，空白试验0.03 mL，工作基准试剂氧化锌与乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液两个溶液温度均为23℃，温度校正为-0.02 mL(-0.6 mL/L) ;

3) GB/T 601-2002中氧化锌的摩尔质量为81.39 g/mol四位有效数字（是按1999年版的《元素周期表》），本书第三种标定方式评定实例是按《元素周期表》IUPAC 2007年版，氧化锌的摩尔质量为81.408 g/mol五位有效数字。

(1)工作基准试剂质量的相对标准不确定度分量

工作基准试剂质量的相对标准不确定度分量，按式（2-8)计算：

(2）工作基准试剂质量分数的合成相对标准不确定度分量

根据本章第五节中“工作基准试剂质量分数的合成相对标准不确定度分量”的计算结果，工作基准试剂质量分数的合成相对标准不确定度分量，按式（2-9）计算：

(3）乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定体积的合成相对标准不确定度分量

根据本章第五节中“被标定溶液体积与空白试验被标定溶液体积差的合成相对标准不确定度分量”的计算，由于仅存在滴定体积的差异，在此仅计算“温度补正值修约引入的标准不确定度分量”和“滴定体积的相对标准不确定度分量”，其他均按本章第五节中“被标定溶液体积与空白试验被标定溶液体积差的合成相对标准不确定度分量”的计算。

①温度补正值修约引入的标准不确定度分量

温度补正值修约引入的标准不确定度分量，按式（2-14)计算：

②乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定体积的合成相对标准不确定度分量将上述u₁(V) 、U_2c(V)、u₃(V）代入式（2-11)，即得到：

(4)量取工作基准试剂氧化锌溶液体积的合成相对标准不确定度分量

由于量取氧化锌溶液体积为35.00 mL（用滴定管），其中“u₁(V)”按本章第五节中“被标定溶液体积与空白试验被标定溶液体积差的合成相对标准不确定度分量”计算。

由于量取氧化锌溶液体积在滴定管校正值的校正点上，不存在“由内插法确定滴定体积校正值时引入的合成标准不确定度分量”，但存在用单标线容量瓶定容工作基准试剂氧化锌溶液后量取体积引入的标准不确定度分量。

根据本章第五节中“被标定溶液体积与空白试验被标定溶液体积差的合成相对标准不确定度分量”的计算，“温度补正值修约引入的标准不确定度分量”仅存在滴定体积的差异。

①温度补正值修约引入的标准不确定度分量

温度补正值修约引入的标准不确定度分量，按式（2-14)计算：

②用单标线容量瓶定容工作基准试剂氧化锌溶液后量取体积引入的标准不确定度分量

参考式（2-12)，用单标线容量瓶定容工作基准试剂氧化锌溶液后量取体积引入的标准不确定度分量，按下式计算：

将上述计算结果u₁(V)、u₃(V)、u₄(V）代入式（2-11)，得到量取工作基准试剂氧化锌溶液体积的合成相对标准不确定度分量：

(5）工作基准试剂氧化锌摩尔质量的合成相对标准不确定度分量

工作基准试剂氧化锌摩尔质量的合成相对标准不确定度分量，按式（2-15)计算：

(6）乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度修约引入的标准不确定度分量

乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度修约引入的标准不确定度分量，按式（2-16）计算：

将上述计算结果u_rel(m)、u_crel(w)、u_crel(V₁-V₂)、u_crel(Vl)、u_crel(M)、u_rel(r）代入式（2-7)，得到标准滴定溶液浓度的B类合成相对标准不确定度分量：

注：本式与式（2-7）相比，多u_rel(V₁）一项。

4．乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的合成标准不确定度

乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的合成标准不确定度，按式（2-17)计算：

5．乙二胺四乙酸二钠准滴定溶液浓度的扩展不确定度

乙二胺四乙酸二钠准滴定溶液浓度的扩展不确定度，按式（2-18）计算：

U(c) =k×u_c(c)=2×1.03×10^-5=2.06×10^-5(mol/L)

6．乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的表示

以浓度的形式表示为：

a) c(EDTA)=0.02000 mol/L,U=0.00003 mol/L,k=2。

b) c(EDTA)＝(0.02000±0.00003)mol/L,k=2。