北京普天同创生物科技有限公司
以pHS-3C型数字酸度计“二点校正法”,测定氯化钾样品pH值测量不确定度进行评定为例,分析pH值测定过程:制备两种标准缓冲溶液,并用两种标准缓冲溶液校正酸度计(即定位);称量样品制备样品溶液,测定样品溶液pH值。
则酸度计测定pH值的B类合成相对标准不确定度分量应包括下列六个相对标准不确定度分量:
1)酸度计检定结果的扩展不确定度引入的相对标准不确定度分量;
2)标准缓冲溶液pH值引入的相对标准不确定度分量;
3)电极与溶液接界电势引入的相对标准不确定度分量;
4)温度补偿器误差引入的相对标准不确定度分量;
5)标准缓冲溶液定位误差引入的相对标准不确定度分量;
6)样品溶液pH值修约引入的相对标准不确定度分量。
酸度计测定pH值的B类合成相对标准不确定度分量,按式(11-3)计算:
式中:
ucBrel(pH)—酸度计测定pH值的B类合成相对标准不确定度分量;
urel(U)—酸度计检定结果引入的相对标准不确定度分量;
urel(s)—标准缓冲溶液pH值引入的相对标准不确定度分量;
urel(d)—标准缓冲溶液定位误差引入的相对标准不确定度分量;
urel(t)—温度补偿器误差引入的相对标准不确定度分量;
urel(Ev)—电极与溶液接界电势引入的相对标准不确定度分量;
urel(r)—样品溶液pH值修约引入的相对标准不确定度分量。
(1)酸度计检定结果引入的相对标准不确定度分量
式(11-3)中,酸度计检定结果引入的相对标准不确定度分量,按式(11-4)计算:
式中:
urel(U)—酸度计检定结果引入的相对标准不确定度分量;
U—酸度计检定结果的扩展不确定度;
pH—酸度计测定pH值。
(2)标准缓冲溶液pH值引入的相对标准不确定度分量
式(11-3)中,标准缓冲溶液pH值引入的相对标准不确定度分量,按式(11-5)计算:
式中:
urel(s)—标准缓冲溶液pH值引入的相对标准不确定度分量;
a—标准缓冲溶液pH值误差;
n—测定次数;
pH—酸度计测定pH值。
(3)电极与溶液接界电动势引入的相对标准不确定度分量
式(11-3)中,电极与溶液接界电动势引入的相对标准不确定度分量,按式(11-6)计算:
式中:
urel(Ev)—电极与溶液接界电动势引入的相对标准不确定度分量;
Ev—电极与溶液接界电动势;
pH—酸度计测定pH值。
(4)温度补偿器误差引入的相对标准不确定度分量
式(11-3)中,温度补偿器误差引入的相对标准不确定度分量,按式(11-7)计算:
式中:
urel(t)—温度补偿器误差引入的相对标准不确定度分量;
a—温度补偿器误差;
pH—酸度计测定pH值。
(5)用标准缓冲溶液定位误差引入的相对标准不确定度分量
式(11-3)中,用标准缓冲溶液定位误差引入的相对标准不确定度分量,按式(11-8)计算:
式中:
urel(d)—用标准缓冲溶液定位误差引入的相对标准不确定度分量;
a—标准缓冲溶液定位误差;
n—测定次数;
pH—酸度计测定pH值。
(6)样品溶液pH值修约引入的相对标准不确定度分量
式(11-3)中,样品溶液pH值修约引入的相对标准不确定度分量,按式(11-9)计算:
式中:
urel(r)—样品溶液pH值修约引入的相对标准不确定度分量;
a—样品溶液pH值修约的半宽;
pH—酸度计测定pH值。
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