直接电量滴定法

1.终点测定原理

使浸入溶液中的两铂电极有一电位差，当溶液中存在水时，阴极极化反抗电流通过，由阴极去极化伴随着突然增加的电流（由合适的电装置示出）指示滴定终点。

2.操作步骤

2.1卡尔·费休试剂的标定

2.1.1用硅酮润滑脂润滑接头，用注射器经橡皮塞注入25 mL甲醇到滴定容器中，打开电磁搅拌器，并连接终点电量测定装置。

调节仪器，使电极间有1V～2V电位差，同时电流计指示出低电流，通常为几个微安。为了与存在于甲醇中的微量水反应，加入卡尔·费休试剂，直到电流计指示电流突然增加至约10uA～20uA，并至少保持稳定1 min。

2.1.2在小玻璃管中，称取约0.250g酒石酸钠，称准至0.0001g，移去橡皮塞，在几秒钟内迅速地将它加到滴定容器中，然后再称量小玻璃管，通过减差确定使用的酒石酸钠质量（M₃）。

也可由滴瓶加入约0.040g水进行标定。称量加到滴定容器前、后滴瓶的质量，通过减差确定使用的水质量（m4)。
用水一甲醇标准溶液标定。

用待标定的卡尔·费休试剂滴定加入的已知量水，到电流计指针达到同样偏斜度，并至少保持稳定1 min，记录消耗卡尔·费休试剂的体积（V₃)。

2.2测定

通过排泄嘴将滴定容器中残液放完，用注射器经橡皮塞注入25 mL（或按待测试样规定的体积）甲醇或其他溶剂（吡啶或样品），打开电磁搅拌器，为了与存在于甲醇中的微量水反应，按8.2.1规定加入卡尔·费休试剂，直到电流计指针产生突然偏斜，并至少保持稳定1 min。

试样的加入，若是液体，以注射器注入；若是固体粉末，用小玻璃管称取适量试样加入，称准至0.0001g。使用同样终点电量测定的操作步骤，用卡尔·费休试剂滴定至终点，记录测定时消耗卡尔·费休试剂的体积（V₄)。

注：为了精确地测定试样的水分，可根据其水含量，称取适量试样，使滴定用去卡尔·费休试剂的体积能够精密地读取出来，必要时，按比例增加试样量和溶剂，并使用合适容积的滴定容器。

3.结果表示

3.1卡尔·费休试剂的滴定度T，以mg/mL表示，按式(5）或式（6)计算：

式中：

m₃—若用酒石酸钠标定，表示所加入酒石酸钠的质量，单位为毫克（mg) ;

m₄—若用水标定，表示所加入水的质量，单位为毫克（mg) ;

V₃—标定时，消耗卡尔·费休试剂的体积，单位为毫升（mL) ;

0.1566—酒石酸钠质量换算为水的质量系数。

3.2试样水含量

试样水含量w以质量分数表示，按式（7)或式（8)计算：

式中：

m_o—试样的质量（固体试样），单位为克（g);

V_o—试样的体积（液体试样），单位为毫升（mL) ;

V₄—测定时，消耗卡尔·费休试剂的体积，单位为毫升（mL) ;

ρ—20℃时试样的密度（液体试样），单位为克每毫升（g/mL) ;

T—按8.3.1计算的卡尔·费休试剂的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL)。