电量反滴定法

1.终点测定原理

加过量卡尔·费休试剂，用水-甲醇标准溶液反滴定。在反滴定开始时，电极上有很小的电位差，但足以引起电流计指针的大偏转，通过阴极极化伴随着电流的突然中断（由合适的电装置示出）指示滴定终点。

2.操作步骤

2.1卡尔·费休试剂的标定

2.1.1用硅酮润滑脂润滑接头，由一自动滴定管加过量卡尔·费休试剂到滴定容器中，使之能淹没电极，打开电磁搅拌器，并连接终点电量测定装置，由第二支自动滴定管滴入标准水一甲醇溶液，直到电流计的指针突然回到零。

2.1.2在小玻璃管中，称取约0.250g酒石酸钠，称准至0.0001g，移去橡皮塞，在几秒钟内迅速地将它加到滴定容器中，然后再称量小玻璃管，通过减差确定使用的酒石酸钠质量。

也可由滴瓶加入约0.040g水进行标定。称量加到滴定容器前、后滴瓶的质量，通过减差确定使用的水质量（M₆）。

然后加入已知过量体积（V₅）卡尔·费休试剂，至溶液变棕色为止，等待30 s，用标准水-甲醇溶液反滴定过量的试剂，直到电流计的指针突然回到零，记录消耗此标准溶液的体积。

2.2卡尔·费休试剂与标准水-甲醇溶液之间的对应值

部分地放空滴定容器，使电极仍淹没在按9.2.1所述的液体中。

由第一支滴定管加入待测定的20 mL卡尔·费休试剂，用第二支滴定管中的水-甲醇标准溶液滴定，到电流计的指针突然回到零，记录消耗此标准溶液的体积（V₇)。

2.3测定

通过排泄嘴将滴定容器中残液放完，用注射器经橡皮塞注入25 mL（或按待测试样规定的体积）甲醇，打开电磁搅拌器，为了与存在于甲醇中的微量水反应，加入稍过量（约2 mL）的卡尔·费休试剂，然后滴加水-甲醇标准溶液，到电流计指针突然回到零。

试样的加入，若是液体，以注射器注入；若是固体粉末，用小玻璃管称取适量试样加入，称准至0.0001g。

加入已知过量体积（V₈）卡尔·费休试剂，至溶液变为棕色为止，等待30 s，用水-甲醇标准溶液反滴定过量的试剂，直到电流计的指针突然回到零。记录消耗此标准溶液的体积（V₉)。

注：为了精确地测定试样的水分，可根据其水含量，称取适量试样，使滴定用去卡尔·费休试剂的体积能够精密地读取出来，必要时，按比例增加试样量和溶剂，并使用合适容积的滴定容器。

3.结果表示

3.1卡尔·费休试剂的滴定度T，以mg/mL表示，按式（9)或式（10）计算：

式中：

m₅—若用酒石酸钠标定，表示所加入酒石酸钠的质量，单位为毫克（mg) ;

m₆—若用水标定（2.1.2)，表示所加入水的质量，单位为毫克（mg) ;

V₅—在2.1.2中加入的已知过量卡尔·费休试剂的体积，单位为毫升（mL)；

V₆—在2.1.2反滴定消耗水一甲醇标准溶液的体积，单位为毫升（mL) ;

V₇—在2.2(同卡尔·费休试剂对应值）中消耗水-甲醇标准溶液的体积，单位为毫升（mL) ;

0.1566—酒石酸钠质量换算为水的质量系数。

3.2试样水含量

试样水含量w用质量分数表示，按式（11)或式（12)计算：

式中：

m_o—试样的质量（固体试样），单位为克（g）；

V_o—试样的体积（液体试样），单位为毫升（mL) ;

ρ—20℃时试样的密度（液体试样），单位为克每毫升（g/mL) ;

V₇—同3.1；

V₈—在2.3中所加入的已知过量卡尔·费休试剂的体积，单位为毫升（mL) ;

V₉—在2.3中反滴定消耗水-甲醇标准溶液的体积，单位为毫升（mL) ;

T—按3.1计算，卡尔·费休试剂的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL)。