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氧化还原滴定法的终点误差计算比较复杂,使用不同的指示剂、氧化还原反应电对的对称与不对称,其终点误差的计算,有的不必计算,有的由于计算复杂,未查到可参考的资料而无法计算。下面将进行进一步的说明。
一、氧化还原滴定法中的指示剂
在氧化还原滴定法中,可以用电位法确定终点,但更常用的是用指示剂来指示终点。应用于氧化还原滴定法中的指示剂有以下三类:
1.自身指示剂
有些标准滴定溶液或被滴定物质本身有颜色,而滴定产物无色或颜色很浅,则滴定时就无需另加指示剂,本身的颜色变化起着指示剂的作用叫做自身指示剂。例如:高锰酸钾本身显紫红色,而被还原的产物Mn2+则几乎无色,所以用高锰酸钾标准滴定溶液来滴定无色或浅色还原性物质时,一般不必另加指示剂。化学计量点后稍过量的Mn04-离子使溶液显粉红色。实验证明,Mn04-离子浓度为2×10-6mot/L{相当于100 mL溶液中含有0.OlmL高锰酸钾标准滴定溶液,就能观察至粉红色。
2.特殊指示剂
有些物质本身并不具有氧化还原性,但它能与滴定剂或被测物产生特殊的颜色,因而可指示滴定终点。例如:可溶性淀粉与13-生成深蓝色吸附化合物,反应特效,灵敏度甚高,I2浓度为10-5 mol/L即显蓝色。当溶液呈现蓝色(直接碘量法)或蓝色消失(间接碘量法)即指示终点。
再如:以Fe3+滴定Sn2+时,可用KCNS为指示剂,当溶液出现Fe(Ⅲ)硫氰酸配位物的红色时即为终点。
3.氧化还原指示剂
这类指示剂本身是氧化剂或还原剂,其氧化态和还原态具有不同的颜色。在滴定中,因被氧化或还原而发生颜色变化从而指示终点。如:二苯胺磺酸钠、邻菲啰啉-亚铁等。
二、在氧化还原反应平衡中有对称的电对和不对称的电对的区别
1.对称的电对:氧化态与还原态的系数相同。
2.不对称的电对:氧化态与还原态的系数不同。
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