1．使用自身指示剂的测定方法

以GB/T 601-2002《化学试剂标准滴定溶液的制备》中高锰酸钾标准滴定溶液的标定为例。

1.1标定

称取0.25g于105℃～110℃电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂草酸钠，溶于100 mL硫酸溶液(8+92）中，用配制好的高锰酸钾溶液滴定，近终点时加热至约65℃，继续滴定至溶液呈粉红色，并保持30 s。同时做空白试验。

高锰酸钾标准滴定溶液的浓度，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按式（15）计算：

式中：

m—草酸钠的质量的准确数值，单位为克（g) ;

V₁—高锰酸钾溶液的体积的数值，单位为毫升（mL) ;

V₂—空白试验高锰酸钾溶液的体积的数值，单位为毫升（mL) ;

M—草酸钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)=66.999

这个测定方法使用自身指示剂，滴定终点电位与化学计量点电位一致，不必计算终点误差。

在这个氧化还原反应的两个电对中，其中氧化剂高锰酸钾电对为对称电对，而还原剂草酸钠为不对称电对：C₂O^2-₄－2e^-=2C0₂，目前还无法计算终点误差。

2．使用特殊指示剂的测定方法

以GB/T 601-2002《化学试剂标准滴定溶液的制备》中硫代硫酸钠标准滴定溶液的

标定为例。

2.1标定

称取0.18g于120℃±2℃干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于25 mL水，加2 g碘化钾及20 mL硫酸溶液（20％)，摇匀，于暗处放置10 min。加150 mL水（15℃～20℃），用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点时加2 mL淀粉指示液（10 g/L)，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。

硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度[c(Na₂S₂0₃)]，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按式（7)计算：

式中：

m—重铬酸钾的质量的准确数值，单位为克（g）；

V₁—硫代硫酸钠溶液的体积的数值，单位为毫升（mL) ;

V₂—空白试验硫代硫酸钠溶液的体积的数值，单位为毫升（mL) ;

M一重铬酸钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)49.031]。

这个测定方法使用特殊指示剂，滴定终点电位与化学计量点电位一致，不必计算终点误差。

在这个氧化还原反应的两个电对中，其中氧化剂碘电对为不对称电对，还原剂硫代硫酸钠也为不对称电对：2S₂0^2-₃－2e^-=S₄0^2-₆，目前还无法计算终点误差。

3．使用氧化还原指示剂的测定方法

(1) HG/T 2526-1993《工业氯化亚锡》中氯化亚锡质量分数的测定方法

3.1分析步骤

称取0.4g试样，精确至0.0002g。迅速置于盛有25 mL硫酸铁铵溶液的锥形瓶中。加热至沸，加入50 mL水，25 mL硫-磷混合酸，加水至200 mL，加3滴二苯胺磺酸钠指示液，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为紫色即为终点。同时做空白试验。

4.分析结果的表述

氯化亚锡质量分数w，数值以“％”表示，按式（1)计算：

式中：

V—重铬酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL) ;

V_o—空白试验重铬酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL) ;

c—重铬酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L ) ;

M—氯化亚锡的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)[M(SnC1₂)=112.80]；

m—样品质量，单位为克（g)。

注：将HG/T 2526-1993原标准按GB/T 1.1-2009改写。

这个测定方法使用氧化还原指示剂，滴定终点电位与化学计量点电位不一致，有必要计算终点误差。

在这个氧化还原反应的两个电对中，其中氧化剂重铬酸钾电对为不对称电对，而还原剂氯化亚锡为对称电对：Sn²⁺-2e^-=Sn⁴⁺，目前还无法计算终点误差。

(2) HG/T 3489-2000《化学试剂氯化亚铜》中铈量法测定氯化亚铜质量分数的方法

称取0.3 g试样，精确至0.0001g 。溶于25 mL硫酸铁铵溶液中（必要时加热溶解），加100 mL水，2滴1，10-菲啰啉-亚铁指示液，用硫酸铈铵标准滴定溶液{c[2(NH₄)₂SO₄·Ce(S0₄)₂]=0.1 mol/L｝滴定至溶液呈亮绿色。同时做空白试验。

氯化亚铜的质量分数（w)，以“％”表示，按式（1)计算：

式中：

V₁—硫酸铈铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL) ;

V₂—空白试验硫酸铈铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL) ;

c—硫酸铈铵标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L) ;

M一氯化亚铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)[M(Curl)=99.0]；

m—样品质量，单位为克（g）。

这个测定方法使用氧化还原指示剂，滴定终点电位与化学计量点电位不一致，有必要计算终点误差。

这个氧化还原反应的两个电对中，其中氧化剂硫酸铈铵电对为对称电对Ce⁴⁺+e^-=Ce³⁺，而还原剂氯化亚铜为对称电对:Cu⁺-e^-＝Cu²⁺，可以计算终点误差。