北京普天同创生物科技有限公司
1.氧化还原滴定的终点误差的计算式
当氧化剂和还原剂的电子转移数n1=n2=1,并且两电对为对称电对时,终点误差公式为:
当氧化剂和还原剂的电子转移数n1≠n2,但两电对仍为对称电对时,终点误差公式为:
其中:
式(14-9)~式(14-14)中:
△E—滴定终点与化学计量点电势的差;
△EΘ'—氧化剂与还原剂条件电势的差;
n1—氧化剂半反应的电子转移数;
n2—还原剂半反应的电子转移数;
Eep—滴定终点电位;
Esp—化学计量点电位;
EΘ'In—指示剂条件电位;
EΘ'1—氧化剂条件电位;
EΘ'2—还原剂条件电位。
2.氧化还原滴定的终点误差的计算实例
本节是以HG/T 3489-2000《化学试剂氯化亚铜》中铈量法测定氯化亚铜质量分数的方法为例,对氧化还原滴定法的终点误差进行计算。
本例的氧化剂和还原剂的电子转移数n1=n2=1,并且两电对为对称电对时,故终点误差按HG/T 3489-2000《化学试剂氯化亚铜》中氯化亚铜质量分数的测定方法进行计算。
已知条件:EΘ'1=1.44V,EΘ'2=0.159V(因未查到条件电位,在本例中以Cu+-e-=Cu2+半反应的标准电极电位计算),菲啰啉-亚铁的条件电位EΘ'In=1.06V。故:
当氧化剂和还原剂的电子转移数n1≠n2,但两电对仍为对称电对时,终点误差的计算与上述计算大同小异,在此不再赘述。
3.硫酸铈铵标准滴定溶液滴定氯化亚铜的终点误差对氯化亚铜质量分数的测量不确定度产生的影响
从计算结果可以看出:硫酸铈铵标准滴定溶液滴定氯化亚铜的终点误差,对氯化亚铜质量分数的测量不确定度产生了约为万分之二的影响(终点误差按两点分布,k=1),在其测量不确定度的评定中应考虑终点误差引入的测量不确定度分量。
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