半挥发性有机污染物监测分析的质量保证与质量控制包含样品采集、保存、前处理与分析测试等全过程的质量保证与质量控制技术。

一、样品采集与保存质控措施

监测点位应根据监测对象、污染物性质和数据的用途等，按国家环境保护标准、其他国家和行业标准、相关技术规范和规定进行设置，保证监测信息的代表性和完整性。样品的时空分布应能反映主要污染物的浓度水平、波动范围和变化规律。

采样器具、样品盛装器皿的选择和使用、样品保存剂的使用参照《地表水和污水监测技术规范》(HJ/T 91-2002),《水质采样技术指导》(HJ 494-2009),《工业固体废物采样制样技术规范》(HJ 20-1998),《全国土壤污染状况调查质量保证技术规定》等对半挥发性有机物的相关规定执行。清洁环境质量样品应与污染源监测的采样器具分开，并不定期抽检采样容器，抽检可参照《固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范》(HJ/T 373-2007)执行。样品采集需同时采集全程序空白样及平行样，样品数量较大时，可按样品数量10%比例采集平行样。

二、样品分析质控措施

1．空白试验

(1)试剂空白

所使用的有机试剂均应浓缩后（浓缩倍数视分析过程中最大浓缩倍数而定）进行空白检查，试剂空白测试结果中目标物浓度应低于方法检出限。

(2）全程序空白

全程序空白实验的目的是为了建立一个不受污染干扰的采集与分析环境。全程序空白可用高纯水、清洁空气或处理过的河砂或石英砂分别替代水、气、固体样品，按照与样品相同的操作步骤进行样品制备、前处理、仪器分析并处理数据。

全程序空白应每批样品(1批最多20个样品）做一个，前处理条件或试剂变化时均要重新做全程序空白，全程序空白中检出每个目标化合物的浓度不得超过方法的定量检出限。

全程序空白中每个内标特征离子的峰面积要在同批连续校准点中内标特征离子的峰面积的50%～100%。其每个内标的保留时间与在同批连续校准点中相应内标保留时间相比，偏差要求在30s以内。

2．仪器性能检查

(1)色谱图检查

用2 ml试剂瓶装入未经浓缩的二氯甲烷，按照样品分析的仪器条件分析一个空白样品，TIC谱图中应没有干扰物。干扰较多或样品浓度较高的进样后也应做一个这样的空白检查，如果出现较多的干扰峰或高温区出现干扰峰或流失过多，应检查污染来源，必要时采取更换衬管、清洗或保养离子源、更换色谱柱等措施。

(2）进样口惰性检查

GC/MS性能检测标准溶液（内含DDT、联苯胺、五氯酚等）可用以进样口惰性检查。当衬管内壁存在吸附位点或异物催化时，滴滴涕(DDT）和异狄氏剂在进样高温系统中易发生分解作用，其中DDT主要分解为DDD和DDE，异狄氏剂分解为异狄氏剂醛和异狄氏剂酮，联苯胺和五氯酚出现拖尾。此时需要做好进样系统的维护，可采用更换隔垫、更换衬管或更换玻璃棉等，以有效减少分解作用、提高灵敏度。一般要求DDT的降解不可超过20%。如果DDT衰减过多或出现较差的色谱峰，则需要清洗或更换进样口，同时还要截取毛细管前端的2～12英寸①。

（3）仪器真空度检查

应保证质谱系统保持10^-5～10^-6托②的真空，水和空气的质量碎片峰低于69质量碎片峰的20%。

3．仪器校准

(1)仪器调谐

取调谐标准溶液1 ul/50ng/ul的十氟三苯基膦(DFTPP)直接进入色谱，得到的质谱图必须符合表3.8中的标准。

(2）初始校准与连续校准

在仪器维修、换柱或连续校准不合格时需要进行初始校准，初始校准曲线为至少有5个浓度点的校准曲线，一般取校准曲线的中间浓度点用于连续校准，以评价仪器的灵敏度和线性。每20个样品或每批次（少于20个样品／批）分析1次连续校准。计算连续校准与最近一次初始校准曲线的百分偏差，如果每个目标化合物的百分偏差小于等于30%，即为连续校准符合初始校准曲线的允许标准，就可以分析样品。连续校准分析一定要在空白和样品分析之前。如果连续分析几个连续校准都不能达到允许标准，就要重新制作标准曲线。

计算连续校准与最近一次初始校准曲线的百分偏差的公式如下：

式中，RFc—连续校准的响应因子；

RF_i—最近一次初始校准曲线的平均响应因子。

(3）内标物的保留时间

样品中内标的保留时间应和最近校准中内标的保留时间偏差不能大于30s，否则需要检查色谱系统或重新校准。

4．基体干扰检查

每批样品（(1批中最多20个样品）须做基体加标样，加标浓度为原样品浓度的1～5倍或曲线中间浓度点，加标样与原样品在完全相同的测试条件下进行分析。