1．液相色谱及液相色谱质谱法

液相色谱技术不受样品挥发性和热稳定性的限制，非常适合难汽化、不易挥发、热敏感物质的分析，也有越来越多研究成功地应用液相色谱法测定有机磷农药残留。但目前使用的紫外和荧光检测器灵敏度及选择性还难以获得更多相关的结构信息。

质谱检测器是物质定性的强大工具，将高效液相色谱与质谱联用，可以充分保证定性的准确性。近年来采用液相色谱-质谱联用仪同时测定多组分有机磷农药的研究很多。但是，由于液相色谱一质谱仪价格昂贵，在各级环境监测部门使用的还不多。

2．毛细管电泳技术

目前国内有关毛细管电泳技术用于有机磷农药组分分析的报道有限。李月华、阙木旺对胶束电动毛细管色谱测定有机磷农药进行了相关研究。

3.薄层色谱技术

早在20世纪80年代，国内就有关于农药多残留的薄层色谱分析技术的报道。检测农药残留时，先用相应的溶剂提取，经纯化、浓缩后，在薄层板上展开，显色后进行定性定量测定。该方法是对其他农药分析方法的补充，具有仪器简单、试样处理量大，操作费用低，以及高分辨率等优点，但是灵敏度不高。

4.荧光光谱技术

由于可以发出荧光的农药种类很少，故荧光光谱分析在农药残留检测方面的直接应用还不是十分多。程定玺等通过缓冲体系中加入有机农药前后荧光强度的变化，测定有机磷农药的含量，将该方法应用于小米和土壤中有机磷农药残留总量的测定取得了较好的结果。

质量保证和质量控制

空白、平行和加标试验，定量校准和连续校准等内容，参见第六章第五节相关内容。

一、有机磷标准溶液

有机磷标准溶液应使用有证标样或固体纯品物质配制，可选用甲醇、丙酮、二氯甲烷等作为溶剂。

由于有机磷农药易降解，故尤其要注意标准溶液的稳定性问题。不论是标准储备液、中间液还是最终的使用液，最好现配现用，如需保存应于冰箱一20℃冷冻保存。非现配制的标准溶液，在使用前应对溶液中的组分数目和浓度进行确认，无误后才可使用。

二、有机磷农残确证性试验方法

在首次对样品进行定性／定量检测的基础上，选用能表达目标物其他特征的性能指标进行再次测试，以实现对检测结果的再次确认。对阳性检测结果的一般确认途径有：

（1)改变色谱柱

采用不同极性固定相的色谱柱进行定量或定性确证试验，此时农药的保留参数往往有显著的改变从而实现确证的目的。如单凭改变色谱条件也不能完全排除误检，则需考虑其他确证方法。

(2）改变检测器

在同一色谱分离条件下，改用另外一种检测器，特别是选择性检测器。如含有卤素的有机磷农药组分可在火焰光度或氮磷检测器检测的基础上再用电子捕获检测器进行确认。

(3）气-质或液-质联用技术

质谱可以提供物质的分子结构信息，具有很高的定性可靠性。但是，由于质谱的选择性较差，而农药残留在样品中的相对比例往往很低，因此定性时需格外谨慎，以免误判。

当全扫描模式（Full Scan）灵敏度不够时，需要采用选择离子模式（SIM。SIM方式确证时，最少应选择2个200 u（原子质量单位）以上或3个100 u以上的特征离子，各离子丰度比例与标准谱图相应离子比例符合率应在70%～130％之间。

(4）改变检测系统

在一些情况下，改变检测系统也是一种确认方法，如将气相色谱法改为高压液相色谱法或薄层层析法，色谱法改为光谱法等。

三、有机磷农药测定的注意事项

(1)有机磷农药组分容易在系统中吸附，故推荐使用不带玻璃毛的衬管，或使用具有超高惰性表面的衬管。

(2）有机磷组分易在毛细管柱进样口端残留富集，造成色谱峰峰形变差，峰高降低，拖尾严重，使得仪器灵敏度降低，因此应根据使用频率定期更换进样口隔垫或清洗进样口。

(3)内吸磷存在两种异构体，实际农业生产中使用的内吸磷-O和内吸磷-S的混合比例为3;7，标样中的内吸磷异构体比例可能与此不同。

(4)由于敌百虫的热稳定性差，在气相色谱分析过程中很容易发生热分解。故不推荐使用气相色谱直接用于敌百虫的定性定量。

(5）冷柱头进样可避免敌百虫在气相色谱进样口部位的热分解，但一般仪器标配不带有该进样口，需另外选配。

(6）敌敌畏是敌百虫的降解产物之一，标准样品中同时含有敌敌畏和敌百虫时，气相色谱分析会造成这两种组分的定性定量出现偏差。