一、研究综述

近年来，中国的表面活性剂工业发展迅速，已有相当大的生产规模，设备和技术已越来越接近国际水平，产品数量、种类和质量都有大幅度增长和提高。目前已经投入生产和使用的主要品种有十二烷基苯磺酸（LAS)、脂肪醇醚硫酸钠（AES)、脂肪醇硫酸钠（AS),脂肪醇（醚）硫酸铵（铵盐，AESA,LSA),a-烯基磺酸钠（AOS )、脂肪酸甲酯磺酸盐(MES),脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐（FMES ),醇醚羧酸盐（AEC),磺基琥珀酸盐、氨基酸盐等。在众多的磺化、硫酸化类阴离子表面活性剂中，LAS和AES作为传统的表面活性剂依然保持着主要的市场份额。2010年全国主要生产企业阴离子表面活性剂的总产量为68.0万t，其中十二烷基苯磺酸钠为34.4万t，占50.6%；脂肪醇醚硫酸钠为23.4万t，占34.4%；烯基磺酸钠为4.80万t，占7.2%，其他（磷酸盐、羧酸盐等）有5.38万t，约占7.9%。

目前，直链烷基苯磺酸钠（LAS)由于具有去污力强、润湿、分散性好、成本低等优点，因此用途很广泛，常用于合成洗涤剂、染色剂、脱墨剂等。LAS是我国主要的洗涤用品，约占全国洗涤用品总量的70.0%。但是，以直链烷基苯磺酸钠为主的阴离子表面活性剂进入水体后，聚集在水和其他微粒的表面，产生泡沫或发生乳化现象，阻断水中氧气的交换，从而导致水质恶化，并对水生生物及环境造成一定污染和危害，由于本身有较强的疏水性及难降解性，几乎在所有的环境介质中都能检出。所以，阴离子表面活性剂已成为河流、湖泊等的环境监测必测项目，是当前水污染的重要指标之一，国家已将地表水阴离子表面活性剂含量纳入水环境质量指标当中，要求阴离子表面活性剂浓度控制在0.3 mg/L以下。

阴离子表面活性剂的测定方法主要有亚甲蓝分光光度法、高效液相色谱法、荧光分析法、气相色谱法、流动注射法、共振散射光谱法。

1．高效液相色谱法

高效液相色谱法测定LAS的研究主要集中在应用方面，主要是反相高效液相色谱法与紫外等联用对LAS进行分离测定，能够有效地分析不同碳链数、碳链结构、平均相对分子质量等。这种测定方法分离效果好、灵敏度高、操作简便，能够检测食品、含表面活性剂祛油体系、污水等中含有的直链烷基苯磺酸钠。对于LAS浓度小于1 mg/L的样品，经静置自然沉降后，用少量甲基异丁基酮萃取，取少量有机相进行HPLC分析；对于LAS浓度大于 1 mg/L的样品，经过0.45 um的微孔滤膜过滤后，取少量滤液，直接进行HPLC分析。此方法分析速度快溶剂用量少，真正做到了低成本、高效率，减污染。

2．荧光分析法

采用荧光光度法测定地表水中烷基苯磺酸盐类阴离子表面活性剂，操作简便，灵敏度高，准确性好，测定中应避免Ca²⁺.Cu²⁺,K⁺, Fe³⁺等的干扰。水样经孔径0.45 um的微孔滤膜过滤后，调节pH为6～7，在激发波长261 nm、发射波长315 nm下测量荧光强度。

3．气相色谱法

气相色谱法是一种具有较高性能的分离测定LAS方法，由于气相色谱仪只能够测定具有挥发的物质，因此，在利用气相色谱法常与溶剂萃取联用技术测定LAS时，要将其制备成挥发性的衍生物，或将试样分解成衍生物，再通过比较标准品的保留时间来进行定性分析。

4．流动注射法

采用连续流动注射分析仪对地表水中阴离子表面活性剂进行测定，方法检出限为0.004 mg/L。该方法简单、快速，对实际地表水样的测定结果与标准方法的相对误差在4.07%～10.64%，这表明流动注射法适用于地表水样品的快速测定。

5．共振散射光谱法

目前，共振散射光谱法在分析测定方面应用得越来越多，已经很成功地将此法用于阴离子的表面活性剂的测定中，特别是十二烷基苯磺酸钠测定方面。在均匀设计优化后的反应条件下，研究了含吩嗪结构类染料健那绿与十二烷基苯磺酸钠作用的共振瑞利散射光谱，建立一种简便快速的环境水样中阴离子表面活性剂均匀设计优化共振瑞利散测定新方法。在pH为12.4时，加入十二烷基苯磺酸钠导致健那绿共振瑞利散射剧烈增强，在λem=λex=625 nm处，存在一共振瑞利散射峰，检出限为17.8ng/ml。方法简便、快速，共振散射光谱法灵敏度虽高，但是选择性差，很难将被测物与干扰物的信号分析出来，随着研究者不断的深入研究，此法也逐渐地能够消除干扰物质对测定结果的影响。

6．分光光度法

分光光度法是国内外测定LAS最常用的方法，该法对设备要求低、灵敏度高，亚甲基蓝分光光度法是我国测定LAS的国家标准法，主要是利用阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质（MBAS)，该物质可被氯酚萃取，其色度与浓度成正比，测定652 nm处的吸光度来确定其LAS的含量。当采用1cm光程的比色皿，试份体积为100 ml时，本方法的最低检出浓度为0.05 mg/L LAS，检测上限为2.0 mg/LAS。

7．其他方法

除以上介绍的方法外，还有一些很有实用价值的测定方法值得探究。如毛细管电泳法分离C₈和C₁₀～C₁₃的LAS，只需15 min全部分析出结果，灵敏度很高，检出限低，线性范围宽。采用两相滴定法测定LAS，比较不同的混合指示剂滴定效果，结果表明百里酚蓝-次甲基蓝-二氯甲烷两相混合指示剂滴定法效果最好。

综上所述，目前，测定LAS最常用的方法为高效液相色谱法、荧光光度法及分光光度法。高效液相色谱法在分离测定LAS的同系物及同分异构体有很大的优势，荧光光度法能很好地测定混合物中不同组分的LAS的含量，分光光度法对设备要求低，容易推广。因此，要根据实验需求来选择合适的测定方法。我国环境监测部门测定阴离子表面活性剂的标准方法为光度法—《水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法》(GB/T 7494-1987)，本章主要介绍水中阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法。