水样应采集到预先用甲醇清洗的清洁玻璃瓶中，并在4℃下冷藏。当保存时间超过24 h，则应加水样体积1％的甲醛溶液（40% HCHO)，这样水样保存期为4d。如加适量三氯甲烷于水中使其达到饱和，则可保存8 d。

一、样品前处理技术

1．干扰及消除

本方法中有机硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、酚类以及无机硫氰酸盐、硝酸盐和氯化物等在水样中的存在，均会产生不同程度的正干扰，它们或多或少地与亚甲蓝作用，生成可溶于氯仿的蓝色络合物，致使测定结果偏高。通过水溶液反洗可部分去除氯化物和硝酸盐干扰，经过水溶液反洗仍未能除去的非表面活性物质引起的正干扰，可用气体萃取法将阴离子表面活性剂从水相转移到有机相而消除。一般存在于未经处理或一级处理的污水中的硫化物，能与亚甲蓝生成无色的还原物而消耗亚甲蓝试剂，遇此情况可将试样调至碱性，滴加适量的过氧化氢(30%),避免其干扰。季铵盐类等阳离子化合物和蛋白质能与表面活性剂作用，生成稳定的络合物而不与亚甲蓝反应，因此造成负干扰。这些阳离子类物质在适当条件下可采用阳离子交换树脂去除。

2．水样前处理

（1)试样体积

为了直接分析清洁水样和废水样，应根据预计的亚甲蓝表面活性物质的浓度选用试样体积，见表11.3。

(2）水样的萃取

将待测水样100 ml移入分液漏斗中，以酚酞为指示剂，逐滴加入0.1 mol/L氢氧化钠溶液至水溶液呈桃红色，再滴加0.5 mol/L硫酸到桃红色刚好消失。

加入25 ml亚甲蓝溶液，摇匀后再加入10 ml三氯甲烷，激烈振摇30s，注意放气。过分地振摇会发生乳化现象，必要时，可加入少量异丙醇（小于10 ml）以破乳。再慢慢旋转分液漏斗，使滞留在内壁上的三氯甲烷液珠降落，静置分层。

将三氯甲烷层放入预盛有50 ml洗涤液的第二个分液漏斗。再用10 ml三氯甲烷重复萃取2次。合并所有三氯甲烷至第二个分液漏斗中，激烈摇动30s，静置分层。将三氯甲烷层通过玻璃棉或脱脂棉，放入50 ml容量瓶中。再用10 ml三氯甲烷分两次萃取洗涤液，并入容量瓶，加三氯甲烷到标线。

二、分析测试技术

1．样品分析

①取一组分液漏斗10个，分别加入100, 99, 97, 95, 93, 91, 89, 87, 85, 80 ml水，然后分别移入0,1.00,3.00,5.00,7.00,9.00,11.0,13.0,15.0,20.0 ml浓度为10.0 ug/ml的直链烷基苯磺酸钠标准溶液，摇匀。按照水样的萃取操作。

②每次测定前，振荡容量瓶内三氯甲烷萃取液，并以此液洗三次比色皿，然后将比色皿充满。

③在652 nm处，用1 cm比色皿，以三氯甲烷为参比，测定样品、标准系列和空白试验的吸光度，测定时应使用相同光程的比色皿。

2．计算

本方法用亚甲蓝活性物质报告结果。以LAS计（平均相对分子质量为344.4)。

式中：P—水样中亚甲蓝活性物质的质量浓度，mg/L;

m—从校准曲线上读取的LAS量，Ag;

V—水样体积，ml。

三、质量保证和质量控制

①每一批样品要做一次空白试验，按照水样的萃取操作和分析测试操作步骤进行空白试验，仅用100 ml水代替试样，在试验条件下，以1 cm光程比色皿，空白试验的吸光度不应该超过0.02。否则应仔细检查器皿和试剂是否有污染。

②标准曲线和水样测定时使用同一批氯仿、亚甲蓝溶液和标准物质。

③八个实验室分析统一分发的含20.0ug LAS的标准溶液。回收率为90％～110％；实验室内相对标准偏差为2.3%；实验室间总相对标准偏差为4.3%。