实验室内质量控制必须建立在完善的实验室基础工作之上。质控程序应包括方法选定、基础实验、试剂提纯、水的纯化、容器量器的校准、检出限的估算、校准曲线的制作、精密度检验、准确度检验、干扰实验等。质控方法包括对照试验、空白实验、加标回收率、质量控制图等。

    1.对照实验

    指通过对标准物质的分析或与用标准方法来分析相对照。同样的分析方法有时可能因实验室、分析人员的不同而使结果有所差异，这实际也是一种对照试验。

    2.空白试验

    指用纯水或其他介质代替试样的测定。其所加试剂和操作步骤与样品测定完全相同。空白试验应与试样测定同时进行。空白试验所得的响应值称为空白试验值。当空白试验值偏高时，应全面检查空白试验用水、试剂的空白、量器和容器是否玷污、仪器的性能以及环境状况等。

    空白值的测定方法是：每批做平行双样测定，分别在一段时问内(隔天)重复测定一批，共测定5批～6批。按下式计算空白平均值。   

    3．加标回收率

    加标回收试验即向一未知样品中加入已知量的标准待测物质，同时测定该

样品及加标样品中待测物质的含量，然后由下式计算回收率：

             加标样品测定值-样品测定值

    回收率=──────────────── ×l00％

                         加标量

    回收率越接近100％，说明方法越准确。加标量应与样品中待测物质的浓度水平相等或接近，一般为样品含量的O.5～2倍。污水样品中污染物浓度波动性大，加标量难以控制，即使用纯水配制的质控样测定很准确，实际上也难以真正达到质控要求。如果只强调加标回收。不仅不实用，还会增加监测人员的负担。