液相色谱一质谱(LC-MS)联用是以HPLC为分离手段，以MS为鉴定工具的分离分析方法，其仪器称为LC-MS联用仪。它体现了色谱和质谱优势的互补，将色谱对复杂样品的高分离能力，与MS具有高选择性、高灵敏度及能够提供相对分子质量与结构信息的优点结合起来，在药物分析、食品分析和环境分析等许多领域得到了广泛的应用。

    LC-MS联用仪一般由液相色谱、接口、质谱仪、数据处理系统等组成。LC-MS分析样品的基本过程是样品经液相色谱分离后，进入接口去除流动相分子，并将待检测物质离子化，然后再经质谱仪分析得到质谱图。

    与GC-MS联用技术一样，LC-MS联用技术的关键也是LC和MS之间的接口装置。液相色谱系统由于使用了高压输液泵，流动相流速大，可达1～10mL／min。而质谱仪是通过将样品转化为气态离子并按质荷比(m／z)大小进行分离与记录其信息的分析仪器。在质谱仪中离子的形成、聚焦传输、分离和检测都必须在高真空条件下完成。所以接口装置通过分离去除流动相分子，并将样品离子化，从而实现液相色谱与质谱的对接。

    LC-MS早期曾经使用过的接口装置主要有传送带式接121技术(moving—belt interface，MB)、热喷雾接口(thermospray interface，TSP)、粒子束接口(particle—beam interface，PB)、连续流动快原子轰击(continuous-flow fast atom bombardment，CFFAB)等20多种。但这些接口技术因存在不同方面的限制和缺陷，因此都未能得到广泛的应用。直到20世纪80年代，大气压电离源(atmosphere pressure ionization，API)技术成熟后，LD-MS才得到飞速发展，成为科研及日常分析的有力工具。大气压电离源又包括电喷雾电离源(electrospray ionization，ESI)和大气压化学电离源(atmospheric pressure chemical ionization，APCI)两种，其中ESI应用最广。下面将分别对ESI与APCI进行简要的介绍。

   电喷雾电离源(ESI)的塞王化原理是液相色谱分离的样品经毛细管以液体方式导人离子源，茗萄两面霹，内层是液体流动相，外层为高压、加热氮气。液体流动相在高压氮气流下雾化成小液滴。小液滴在离子源高电场10。V／m条件下，库仑力克服溶剂表面的张力而使小液滴表面形成带电离子。带电离子在高压、加热氮气流作用下，表面液体进一步挥发而使电荷密度增加，在高电场条件下，离子与离子之间发生相互排斥作用而产生微爆珊≥’伊喀颗粒更小的“干”离子，完成离子化过程。

    ESI的主要优点是：离子化效率高；离子化模式多，正负离子模式均可以分析；对蛋白质分析的分子量范围高达10⁵以上；对热不稳定化合物能够产生高丰度的分子离子峰；可与大流量的液相色谱联机使用；通过调节离子源电压可以控制离子的断裂，从而给出物质的结构信息。    

    大气压化学电离源(APCI)应用于LC-MS联用仪是由Horning等人于20世纪70年代初发明的，直到20世纪80年代末才真正得到突飞猛进的发展，与ESI的发展基本上是同步的。但是APCI不同于传统的化学电离接口，它是借助于电晕放电(当曲率较大的导体电极远离其他导体时，电极附近形成的强电场将促使气体分子发生电离，并引起气体放电和发光的现象)启动一系列反应以完成离子化过程，因此也称为放电电离或等离子电离。从液相色谱流出的流动相进入一具有雾化气套管的毛细管，被氮气流雾化：遁过加热管时被汽化。在加热管实现电晕尖端放电，

溶剂分子被电离，充当反应气。与样品气态分手穑灌箝吨蓟圭复杂竹反应后生成准分子离子(高能电子束与小分子反应气作用，电离生成初级离子，初级离子再与样品分子反应所得的离子)，然后经筛选狭缝进入质谱仪。整个电离过程是在大气压条件下完成的。

    APCI的优点是：形成的是单电荷的准分子离子，不会发生ESI过程中因形成多电荷离子而发生信号重叠、降低图谱清晰度的问题；适应高流量的流动相；采用电晕放电使流动相离子化，能大大增加离子与样品分子的碰撞频率，比化学电离的灵敏度高3个数量级。

    LC-MS除了可以分析气相色谱一质谱(GC-MS)所不能分析的强极性、难挥发、热不稳定性

的化合物之外，还具有以下几方面的优点：①分析范围广。LC-MS几乎可以检测所有的化合物，比较容易地解决了分析热不稳定化合物的难题。②分离能力强。即使被分析混合物在色谱上没有完全分离开，通过MS的特征离子质量色谱图也能分别给出它们各自的色谱图，从而进行定性定量分析。③定性分析结果可靠。可以同时给出每一个组分的分子量和丰富的结构信息。④检测限低。LC-MS具备商灵敏度，通过选择离子检测(selected ion monitoring，SIM)方式，其检测能力还可以提高一个数量级以上。⑤分析时间快。LC-MS使用的液相色谱柱为窄径柱，缩短了分析时问，提高了分离效果。⑥自动化程度高。LC-MS具有高度的自动化。

    自从20世纪80年代末，大气压电离质谱(API-MS)成功地与HPLC联用以来，LC-MS已经在农药残留分析中占据了很重要的地位，主要用于沸点较高或热不稳定的氨基甲酸酯、部分除草剂、杀虫剂等农药残留的分析。但是，由于仪器设备昂贵，所以通常LC-MS仅用于对农药残留进行确证性实验。