1.四氯化硅

【别名】四氯化矽

【英文名】silicon tetrachloride

【结构式】SiC1₄

【分子量】169.90

【物化性质】无色或淡黄色发烟液体，具有难闻的窒息性气味。相对密度1.483。熔点-70℃,沸点57.57℃，相对蒸气密度5.86。可混溶于苯、氯仿、石油醚等多种有机溶剂中。受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。在干燥的空气或氧气中加热生成氯氧化硅；与氢（或其他还原剂）作用时生成三氯甲硅烷和其他氯代硅烷；与胺、氨迅速反应生成氮化硅聚合物；还能与醇、酚反应生成硅酸酯类；与有机金属化合物（如锌、汞、钠化合物和格林纳试剂）反应生成有机硅烷。对很多金属尤其是在潮湿空气存在下有腐蚀性；没有水存在时，对钢、铁、普通金属及合金实际上不起作用。在温水中放热，并分解成硅酸和氯化氢。遇醇同样起激烈的反应。

【质量标准】电子工业标准《高纯四氯化硅》SJ 2593-85

【用途】用于制造有机硅化合物，如硅酸酯、有机硅油、高温绝缘漆、有机硅树脂、硅橡胶和耐热垫衬材料。高纯度四氯化硅为制造多晶硅、高纯二氧化硅和无机硅化合物、石英纤维的材料。军事工业用于制造烟幕剂，冶金工业用于制造耐腐蚀硅铁，铸造工业用作脱模剂。

【制法】硅铁氯化法；先将硅铁加入氯化炉内，然后加热至300℃左右，以7.5m3/h的速度通入氯气进行反应，生成四氯化硅，经冷凝后，得到粗品四氯化硅。将锑粉（为四氯化硅质量的0.05％)加入粗四氯化硅中进行精馏，经回流30min，然后取56～59℃的馏分，制得工业级四氯化硅成品。其反应式如下：

Si+2C1₂→SiC₄

将工业级四氯化硅进一步精馏并长时间回流，可制得高纯四氯化硅。

【安全性】

毒性及防护：毒性及危害：LC₅₀ 8000×10^-6, 4h(大鼠，经口吸入）。本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。可引起溶血反应而导致贫血。对眼睛及上呼吸道有强烈刺激作用。高浓度可引起角膜浑浊、呼吸道炎症，甚至肺水肿。眼直接接触可致角膜及眼睑严重灼伤。如不慎溅到皮肤上，10min后可使皮肤坏死。

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15min，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15min,就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧；如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。
误食后：用水漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。

在生产操作时，生产人员要穿橡胶耐酸碱服、戴防毒面具和橡胶耐酸碱手套等劳保用品。防止吸入本品和皮肤接触。生产设备要密闭，防止蒸气泄漏到工作场所空气中。车间要通风良好。操作尽可能机械化、自动化。避免与氧化剂、碱类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。配备泄漏应急处理设备。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。

包装及贮运：①属一级无机酸性腐蚀物品，危规编号：GB 8.1类81043。UN No.1818。②采用大玻璃坛装，外套木箱，石膏封口，每坛净重25kg。或用聚乙烯塑料桶装，外套普通木箱或半花格木箱包装；每桶净重40kg。包装上应有明显的“腐蚀品”标志。③铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。

严禁与氧化剂、碱类、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。④应贮存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源，库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、碱类、醇类等分开存放，切忌混贮。

失火时，消防人员必须穿全身耐酸碱消防服，采用砂土、二氧化碳灭火器扑救，禁止用水。

2.无水氯化锡

【别名】（无水）四氯化锡

【英文名】stannic chloride anhydrous

【结构式】SnCI₄

【分子量】260.53

【物化性质】无色发烟液体或无色立方结晶。熔点-33℃，沸点114.1℃，液体相对密度2.226。溶于冷水并放出大量的热，溶于乙醇、乙醚、苯、甲苯、四氯化碳、二硫化碳等。遇H发泡剂立即燃烧，与碱性物质混合能引起爆炸，遇热水则分解。在湿空气中吸水生成为三水物，放出热和近似白色烟雾状有刺激性和腐蚀性的氯化氢气体。进一步加水，生成5,8,9等不同数量的结晶水的化合物。无水氯化锡在低温下能吸收大量的氯气，同时体积形成膨胀和冰点下降；能与氨反应生成复盐；与碱金属作用生成锡酸盐。与醇、醚、醛、酮、羧酸、酉旨类等有机物能发生加成反应。有强腐蚀性。

【质量标准】参考标准

【用途】用于合成有机锡化合物的原料，染色的媒染剂，制造蓝晒纸和感光纸、润滑油的添加剂。少量用于电镀工业，如玻璃表面处理以形成导电涂层和提高抗磨性。用作异丁烯、a-甲基苯乙烯等的阳离子聚合催化剂。用作分析试剂、有机合成脱水剂。

【制法】金属锡氯化法：将金属锡熔融，然后泼入冷水，激成锡花，加入反应器中，通入干燥氯气进行反应，生成四氯化锡。由于产物中有过量的游离氯而呈黄色。可加入几片锡薄片，加热蒸馏，用干燥容器接收105～120℃的馏分，制得无水氯化锡成品。其反应式如下：

Sn+2Cl₂→SnCl₄

【安全性】

毒性及防护：毒性及危害：LD₅₀ 46 mg/kg（小鼠，腹腔）。在空气中最高容许浓度美国规定锡的无机化合物为2mg/m³（以金属锡计）。本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。对眼睛、皮肤、黏膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入可能由于喉、支气管的痉挛、水肿、炎症，化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15min，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15min,就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧；如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。
误食后：用水漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。

生产应密闭操作，局部排风。操作人员戴防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。

废弃物应倒入碳酸氢钠溶液中，用氨水喷洒，同时加碎冰，反应停止后，用水冲入废水系统。

职业接触限值：TLVTN 2mg[Sn]／m³(OSHA)；2mg[Sn]/m³ (ACGIH)。

包装及贮运：①酸性腐蚀品。危规编号：GB 8.1类81053。UN No.1827。②用内衬塑料袋的铁桶包装，每桶净重50kg。③铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、碱类、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。装卸时要小心轻放，防止包装破损。④应贮存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。相对湿度保持在75％以下。包装必须密封，切勿受潮。应与易（可）燃物、碱类、醇类等分开存放，切忌混贮。贮区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

失火时，可用砂土和干粉、二氧化碳灭火器扑救，禁止用水。