1.重铬酸钠

【别名】红矾钠

【英文名】sodium bichromate; sodium dichromate dihydrate

【结构式】Na₂Cr₂O₇·2H₂O

【分子量】298.00

【物化性质】橙红色单斜棱锥状或细针状结晶。熔点356.7℃（无水物），相对密度(d 13)2.52。易溶于水，其水溶液呈酸性，不溶于醇。加热到84.6℃时失去结晶水形成铜褐色无水物。约400℃分解为铬酸钠和三氧化铬。易潮解、粉化。为强氧化剂，与有机物接触摩擦、撞击能引起燃烧。有腐蚀性。有毒！

【质量标准】国家标准GB 1611-2014

【用途】用于制造铬酸酐、重铬酸钾、碱式硫酸铬、铬黄、木质素磺酸盐等。制革工业用作鞣革剂。在印染工业中，用于苯胺染料染色时作氧化剂，硫化还原染料染色时作后处理剂，酸性媒介染料染色时作媒染剂。医药工业用于生产胺苯砜、苯佐卡因、叶酸、雷佛奴尔等。电镀工业用于镀锌后钝化处理、增加光亮度，也用于金属表面处理。用于生产碱性湖蓝染料、糖精、合成樟脑、合成纤维、合成香料。

【制法】重铬酸钠的生产主要包括铬酸钠制造和铬酸钠转化成重铬酸钠两个工序。铬酸钠转化目前工业上主要采用硫酸法。正在开发的有电解法。

硫酸法：将铬铁矿粉碎至200目，与纯碱（一般用量为理论量的90％～93％)、白云石粉、石灰石粉和矿渣按一定配比混合后送入转窑，在1100～1150℃进行氧化焙烧1.5～2h，使三氧化二铬转化为铬酸钠。烧成的熟料经冷却粉碎后，用稀溶液和水在浸取器中多级逆流浸取、抽滤，得到35～40⁰Be的铬酸钠溶液。将pH调至7～8，使铝酸钠水解成氢氧化铝沉淀，经过滤后除去。中性滤液蒸发至48⁰Be后，加入浓硫酸酸化，使铬酸钠转化为重铬酸钠。经两次蒸发，使硫酸钠完全除去，再经澄清以除去全部不溶性杂质。把澄清液冷却至30～40℃进行结晶，经离心分离，制得重铬酸钠成品。母液返回中和或用于制造其他铬盐产品。其反应式如下：

4(FeO·Cr₂O₃)+8Na₂CO₃+7O₂→8Na₂CrO₄+2Fe₂O₃+8CO₂↑

2Na₂CrO₄+H₂SO₄→Na₂Cr₂O₇+Na₂SO₄+H₂O

【安全性】

毒性：六价铬的产品有毒。

环境危害：铬渣及铬产品容易造成环境污染，特别是对水体的污染。国内对铬渣的处理方法有：①铬渣湿法解毒；②铬渣干法解毒；③铬渣制钙镁磷肥；④铬渣作玻璃着色剂；⑤铬渣制铸石等。对含铬废水的处理方法主要有：①硫酸亚铁法；②离子交换法；③活性炭法。三废处理在日本用铬渣加还原剂和添加剂混合成型、焙烧还原制人造骨料；亦有将铬渣用亚硫酸盐造纸废液在回转窑内还原焙烧后用以填地或堆放。罗马尼亚将铬渣全部堆于经防渗措施的渣地。

健康危害：长期吸入能破坏鼻黏膜，引起鼻膜炎和鼻中隔软骨穿孔，使呼吸器官受到损伤。皮肤接触重铬酸钠溶液和粉末时易引起铬疮和皮炎，当破伤的皮肤与之接触时，会造成不易痊愈的溃疡。眼睛受到沾染时，将引起结膜炎，甚至失明。铬酸盐、重铬酸盐（按CrO₃计）最高容许浓度为0.01 mg/m³。当空气中重铬酸钠超过此浓度时，吸入会引起鼻黏膜溃烂。

急救措施：如有重铬酸钠溶液或粉末溅到皮肤上，应立即用大量水冲洗干净，如不慎溅入眼睛内，应立即用大量水冲洗15min以上，并滴入鱼肝油和30％磺胺乙酰溶液进行处理。误食铬盐会引起急性铬中毒，出现腹痛、呕吐、便血，严重者会出现血尿、抽搐、精神失常等。应立即用亚硫酸钠溶液洗胃解毒。口服100氧化镁稀溶液，喝牛奶和蛋清等。

防护措施：工作前必须穿着符合标准规范的工作服、橡皮围裙、乳胶手套，使用个人专用的保护面罩。工作时，要求生产设备密闭，通风良好，防止气体外逸和粉尘飞扬。要遵守个人卫生规则，下班后，务必淋浴，皮肤上有破伤处，应涂敷防护药膏。应定期进行体检，每两年复查一次。

包装方法：用内衬塑料袋的铁桶密封包装，每桶净重50kg,100kg或250kg。包装上应有牢固、清晰的“氧化剂”和“有毒品”标志。

贮存运输：属二级无机氧化剂，危规编号：GB 5.1类51520。应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内。容器必须密封、防潮。应远离热源和火种，不得与有机物、易燃物、过氧化物、强酸共贮混运。运输时应有遮盖物，要防雨淋和烈日曝晒。装卸时要小心轻放，严防铁桶碰撞。

消防措施：失火时，可用水、砂土、二氧化碳灭火器扑救。

2.碱式硫酸铬

【别名】盐基性硫酸铬；铬盐精

【英文名】chromium sulfate, basic

【结构式】Cr(OH)SO₄·nH₂O

【分子量】165.06

【物化性质】工业品为碱式硫酸铬与硫酸钠的混合物，通式为Cr(OH)_m(SO₄)_n·2xH₂O。为无定形墨绿色粉末或片状物，颗粒在显微镜下具有玻璃态。易溶于水，不溶于醇。吸湿性强。有毒！

【质量标准】化工行业标准HG/T 2678-2007

【用途】主要用于鞣制皮革，是生产氢氧化铬的原料。染料工业用于生产活性黑染料，印染工业用作媒染剂。

【制法】碱式硫酸铬的生产方法主要有有机物还原法和二氧化硫还原法。

有机物还原法：将重铬酸钠母液用硫酸氢钠溶液（40～42⁰Be)或硫酸在衬铅或搪玻璃带搅拌的反应器中进行搅拌酸化后，在搅拌下缓慢加入蔗糖还原剂，使六价铬还原，反应结束时保持溶液沸腾，有利于反应完全。

反应产物为糖浆状黏稠液，加水将溶液浓度调至40～42⁰Be，先经自然冷却，再在冷却结晶器中冷冻至10℃以下，使部分硫酸钠生成芒硝结晶，经离心分离，制得液体碱式硫酸铬产品，再经浓缩、干燥，制得固体碱式硫酸铬成品。其反应式如下：

8Na₂Cr₂O₇+48NaHSO₄+C₁₂H₂₂O₁₁→16Cr(OH)SO₄+32Na₂SO₄+27H₂O+12CO₂↑

8Na₂Cr₂O₇+24H₂SO₄+C₁₂H₂₂O₁₁→16Cr(OH)SO₄+8Na₂SO₄+27H₂O+12CO₂↑

【安全性】

毒性及防护：参见重铬酸钠。

包装方法：固体产品用内衬聚乙烯塑料袋的聚丙烯编织袋包装，每袋净重25kg,50kg。液体产品用槽车运输。包装上应有明显的“有毒品”标志。

贮存运输：属无机有毒品，危规编号：83028。应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内。包装容器要密封、防潮。不得与食用物品、有机物、易燃物、酸类共贮混运。运输时要防雨淋和烈日曝晒，装卸时要小心轻放，防止包装破损。

消防措施：失火时，可用水、砂土、二氧化碳灭火器扑救。