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硝酸钴、硝酸铜

发布时间:2017-05-11 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1694

1.硝酸钴

【英文名】cobaltous nitrate

【结构式】Co(NO3)2·6H2O

【分子量】291.03

【物化性质】红色单斜晶系柱状结晶。相对密度1.87(25℃),熔点55~56℃。易溶于水、乙醇丙酮醋酸甲酯,微溶于氨。潮湿空气中易潮解,55℃时失去3个结晶水,继续加热再失去1个结晶水,再加热则分解成氧化钴。其水溶液为红色,受热也不易变蓝。与有机物接触能引起爆炸和燃烧。

用于制造供石油化工直接脱硫用催化剂的原料。用作氰化物中毒的解毒剂,用于制造隐显墨水,制造钴颜料和制造六亚硝酸钴钠的原料。用于陶瓷工业作着色剂,制造维生素B12的添加剂。液体产品主要用于制造涂料干燥剂,用于制造显像管的玻壳。

【质量标准】国家标准GB/T 15898-2013

【制法】

合成法:将30%~32%的硝酸加入带搅拌的耐酸反应器中,在搅拌下缓慢加入金属钴粒进行反应,待反应接近完全后,通入蒸汽加热赶出氧化氮气体,将溶液送入澄清器,在搅拌下加入碳酸钴调节溶液至pH5左右,在80~90℃保温1d,趁热过滤除去氢氧化铁沉淀,滤液用硝酸酸化至pH> 1,再蒸发浓缩至溶液的相对密度为1.6~1.7,经冷却结晶、离心分离,制得硝酸钴成品。其反应式如下:

3Co+8HNO3→3CO(NO3)2+4H2O+2NO2

反应过程中有氧化氮气体逸出,有毒,处理方法参见硝酸钠生产的吸收法。

【安全性】

包装及贮运:固体产品用内衬塑料袋的铁桶包装,每桶净重50kg;液体产品用塑料桶包装,每桶净重30kg,包装上应有明显的“氧化剂”标志。

贮存注意事项:贮存于干燥清洁的仓间内,远离火种、热源,防止阳光直射,保持容器密封,应与易燃物、可燃物、还原剂、硫、磷、金属粉末等分开存放,切忌混贮混运。搬运要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。包装密封,防潮,不得与有机物、易氧化物品和可燃物品共贮混运。运输过程中要防雨淋和烈日曝晒。失火时,可用水、砂土、二氧化碳灭火器扑救。毒性及防护:钴化合物能引起急性皮炎,出现红色丘疹、小结节、水肿,有时表面形成溃疡。吸入钴化合物的粉尘,有时会出现支气管哮喘。金属钴和氧化钴最高容许浓度为0.5mg/m3。生产人员操作时戴防毒口罩,防止气溶胶损伤呼吸器官,穿工作服,戴防护手套、橡胶围裙等劳保用品。生产设备要密闭,防止尘埃生成和排放,工作环境应通风良好。

2.硝酸铜

【英文名】cupric nitrate

【结构式】Cu(NO3)2·3H2O

【分子量】241.60

【物化性质】深蓝色柱状结晶。相对密度2.32,熔点114.5℃。易溶于水和乙醇,其溶液呈酸性。溶于浓氨水而成二硝酸四氨铜的络盐,加热此络盐即发生爆炸。120℃时分解生成难溶的碱式盐Cu(NO3)2·2Cu(OH)2,继续强烈灼烧则转变成氧化铜。与碳粉、硫黄或其他可燃性物质共热、摩擦或撞击,能引起燃烧和爆炸,燃烧时产生有带刺激性气味的有毒的过氧化氮气体。

【质量标准】化工行业标准《化学试剂三水合硝酸铜(硝酸铜)》HG/T 3443-2014

【用途】用于制造较纯的氧化铜,也是制造其他铜盐、镀铜的原料。还用于制造农药,用作媒染剂、铜催化剂、助燃剂,搪瓷工业用作着色剂。还用于涂料工业,用于制造无机颜料。还用于氧化剂、荧光粉激活剂及光敏电阻材料等,也可用作光谱分析试剂。

【制法】

(1)金属铜法 将30%~32%硝酸加入带搅拌的耐酸反应器中,在搅拌下缓慢加入铜屑进行反应。待反应进行8h后,将溶液加热到60~70℃,逐出氧化氮气体,反应至无黄烟产生为止。将溶液放入贮槽,加水稀释,然后过滤,清滤液用硝酸酸化后进行减压蒸发,在60~70℃下浓缩至溶液相对密度为1.78~1.8,再冷却结晶、离心分离、干燥,制得硝酸铜成品。其反应式如下:

3Cu+8HNO3→3Cu(NO3)2+4H2O+2NO↑

反应过程中有氧化氮气体逸出,有毒,处理方法参见硝酸钠生产的吸收法。

(2)氧化铜法 用含铜下脚料(含有金属铜、硫化铜硫酸铜等)在650℃下焙烧6h,生成的氧化铜用稀硫酸酸化得到硫酸铜溶液,经澄清、过滤,清滤液用铁屑进行置换,经沉降分出金属铜,再经淘洗除去混在金属铜粉内的铁屑,然后经分离、焙烧,得到黑色氧化铜粉末。

在带搅拌的耐酸反应器中加入水、母液、浓硝酸,在搅拌下于25~30℃缓慢加入氧化铜,直至无黄烟发生,溶液用水稀释至300Be,进行真空吸滤。清滤液加入双氧水,并调节pH4~4.5,再经澄清、过滤,除去氢氧化铁沉淀。将清液加入硝酸酸化后,经蒸发浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥,制得硝酸铜成品。其反应式如下:

2Cu+O2→2CuO

CuS+2O2→CuSO4

CuSO4→CuO+SO3

CuO+H2SO4→CuSO4+H2O

CuSO4+Fe→FeSO4+Cu↓

CuO+2HNO3→Cu(NO3)2+H2O

【安全性】

包装及贮运:用内衬聚乙烯塑料袋的铁桶包装,每捅净重50kg,包装上应有明显的“氧化剂”及“有毒品”标志。应贮存在阴凉、干燥的库房内。容器必须密封,注意防潮和风化。不得与可燃物、有机物共贮混运。运输过程中要防雨淋和烈日曝晒。装卸时要小心轻放,防止包装破损。失火时,可用水、砂土和各种灭火器扑救。

毒性及防护:铜盐使人慢性中毒时,表现为神经系统机能紊乱、肝肾功能障碍、鼻中隔溃疡形成和穿孔。急性中毒时,引起恶心,呕吐、腹痛、腹泻,在血浆和尿中很快出现血红蛋白、黄疽、贫血,红细胞抵抗力下降。对皮肤有刺激作用,粉尘对眼睛有刺激,并可引起角膜溃疡。最高容许浓度以金属铜计为1 mg/m3。生产工人操作时要戴口罩,防止吸入铜盐的粉尘,如工作车间空气中存在有铜盐的气溶胶时,要佩戴防毒口罩、防护镜,穿防尘工作服等劳保用品。下班后要用温水淋浴。

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