1.液体二氧化硫

【英文名】sulfur dioxide, liquid

【结构式】SO₂

【分子量】64.06

【物化性质】无色透明液体，有刺激性臭味。相对密度1.458（-10.1℃，101.325kPa),沸点-10℃，结晶温度-72.7℃。溶于水、乙醇和乙醚。水中溶解度：0℃时为22.8g/100g H₂O;20℃时为11.5g/100g H₂O; 90℃时为2.1g/100g H₂O。在常温下，潮湿的二氧化硫与硫化氢起反应析出硫。在高温及催化剂存在的条件下，可被氢还原成为硫化氢，被一氧化碳还原成硫。强氧化剂可将二氧化硫氧化成三氧化硫，仅在催化剂存在时，氧才能使二氧化硫氧化为三氧化硫。具有自燃性，无助燃性。

【质量标准】国家标准GB/T 3637-2011

【用途】在工业上是多种化合物的良好溶剂。可用作冷冻剂、防腐剂、漂白剂及其他有机产品的原料，也用于制造保险粉和亚硫酸盐等。还用于农药、医药、人造纤维、染料等工业部门。

【制法】

(1)氨-酸法用硫酸分解硫酸厂尾气吸收工序所得的亚硫酸铵-亚硫酸氢铵母液，产生的约100％二氧化硫气体，经压缩法和冷冻法，可制得液体二氧化硫。

①压缩法。用硫酸分解亚硫酸铵-亚硫酸氢铵母液，分解产生的二氧化硫气体经冷凝、干燥、过滤，再经压缩液化，制得液体二氧化硫成品。其反应式如下：

2NH₄HSO₃+H₂SO₄→(NH₄)₂SO₄+25O₂+2H₂O

（NH₄)₂SO₃+H₂SO₄→(NH₄)₂SO₄+SO₂+H₂O

②冷冻法。用硫酸分解亚硫酸铵-亚硫酸氢铵母液，分解产生的二氧化硫气体经于燥后送至低温冷凝器，在常压下进行冷凝，用氨冷冻维持温度在液化点-10℃以下，制得液体二氧化硫成品。其反应式如下：

(NH₄)₂SO₃+H₂SO₄→(NH₄)₂SO₄+SO₂+H₂O

2NH₄HSO₃+H₂SO₄→(NH₄)₂SO₄+2SO₂+2H₂O

(2）纯氧燃烧法将硫黄与纯氧在焚硫炉内燃烧，生成的高浓度二氧化硫气体经净化、干燥、压缩液化、冷凝，制得液体二氧化硫成品。其反应式如下：

S₂+2O₂→2SO₂

【安全性】

毒性及防护：对呼吸道有刺激作用，可引起支气管痉挛，并可导致呼吸道阻力增加。能刺激眼睛，对人的皮肤较薄及多汗的部位有刺激和烧灼感。如发生中毒，应立即将患者移至有新鲜空气的地方，解开紧身衣服，迅速吸氧，冲洗眼睛和鼻腔，用2％苏打溶液漱口。如不慎溅入眼内，应速用大量温水冲洗，严重者应速送医院治疗。空气中二氧化硫的最高容许浓度为10mg/m³。如二氧化硫和三氧化硫在空气中同时存在，其最高容许浓度相应降低。操作人员应戴防毒面具，穿工作服，戴乳胶手套等劳保用品。

包装及贮运：用槽车或钢瓶装运。充装液体二氧化硫的钢瓶颜色标记，见GB 7144第5.1条表2中序号46，表面漆色为银灰色，并有明显的黑色“液体二氧化硫”字样；罐车标记见GB 10478第10条，罐体外表均涂银灰色和黄色的环形色带，并有明显的蓝色“液体二氧化硫”字样。

为有毒气体，GB 2.3类23013。剧毒A1057。UN No.1079；IMDG CODE2179页，副危险6.1类。

液体二氧化硫的钢瓶和罐车必须符合国家《气瓶安全监察规程》，以及危险货物运输规则的要求。钢瓶或罐车灌装的液体二氧化硫量和压力要符合《气瓶安全监察规程》，液体二氧化硫的灌装量不得超过按充装系数为1.23kg/L计算的充装量。
包装上应有明显的“有毒压缩气体”

标志。钢瓶必须有安全罩，并外用橡皮圈或草绳包装。

用户将空瓶或罐车返回生产厂时，钢瓶或罐车内按有关规定应留有余压，并不得低于0.005 MPa。属二级无机酸性腐蚀物品，危规编号：93011。钢瓶应贮存在低温、通风良好的场所。应防日晒，远离高温物体。贮运时严禁泄漏，应按交通部“危险货物运输规则”办理。搬运钢瓶时，应轻拿轻放，切勿激烈振荡，避免引起爆炸。遇到液体漏出，应用大量水冲洗。

失火时，可用二氧化碳灭火器扑救。也可撒砂土、石英砂和苏打。消防人员应戴防毒面具和穿戴必要的劳保用品。

2.液体三氧化硫

【英文名】sulfur trioxide liquid

【结构式】SO₃

【分子量】80.06

【物化性质】无色透明油状液体，具有强刺激性臭味。相对密度1.97(20℃),熔点16.83℃，沸点（101.3kPa) 44.8℃,强氧化剂，能被硫、磷、碳还原。较硫酸、发烟硫酸的脱水作用更强。对金属的腐蚀性比硫酸、发烟硫酸为弱。

【质量标准】国家标准GB/T 23855-2009

【用途】主要用于有机化合物的磺化及硫酸盐化方面。在表面活性剂和离子交换树脂生产中广泛用作反应剂，也用于磺胺的合成。用于染料中间体的生产，石油润滑馏分的精制。

【制法】发烟硫酸法：将硫黄（或硫铁矿或其他含硫物质）与干燥空气在焚硫炉内燃烧，生成高浓度二氧化硫气体，经催化氧化生成三氧化硫，用硫酸吸收制得发烟硫酸，再经蒸馏得到三氧化硫气体，经冷却、压缩液化，制得液体三氧化硫成品。其反应式如下：

S₂+2O₂→2SO₂

2SO₂+O₂→2SO₃

【安全性】

毒性及防护：参见工业硫酸、液体二氧化硫。在空气中三氧化硫的最高容许浓度为1mg/m³。

包装及贮运：包装参见液体二氧化硫。危规编号：酸性腐蚀品，GB 8.1类81010。UN No.1829；IMDG CODE 8233页，8.1类。稳定的液体三氧化硫输送技术与高浓度发烟硫酸相同，要避免进入水分，防止聚合。在生产、贮存和处理时，必须完全密闭。贮槽、装槽等设备的排气管必须通过一个酸洗涤塔，防止大气水分渗入和三氧化硫溢出。对于凝固点为16.8℃的液体三氧化硫，在加工阶段，成品贮槽和散装供应槽内都应保温在30℃。只有那些允许固化的工厂。才允许用桶装贮藏。装液体三氧化硫的容器绝对不能用水清洗，必须用浓硫酸来溶解三氧化硫的固体沉积物。

失火时，可用二氧化碳灭火器扑救。也可撒砂土、石英砂和苏打。消防人员应戴防毒面具和穿戴必要的防护用品。