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金属钙、金属铯

发布时间:2017-06-01 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1873

1.金属钙

【英文名】calcium metallic

【结构式】Ca

【分子量】40.08

【物化性质】银白色金属。相对密度1.54,熔点(839±2)℃,沸点1484℃。溶于酸、液氨,微溶于醇,不溶于苯。其纯度越高,在空气中表面变暗越慢。在空气中遇强热时,燃烧生成氧化钙和氮化钙。在400℃以上和氢反应缓慢生成氢化钙。在常温下与水反应缓和,生成氢氧化钙保护膜,加热时与水激烈反应放出氢气。化学性质非常活泼,具有很强的还原能力,易与卤素、硫、氮等化合。加热时能还原几乎所有的金属氧化物,易燃。

【质量标准】国家标准《金属钙及其制品》GB/T 4854-2008

注:钙含量为100%减去表列杂质元素含量总和之差。

【用途】金属钙(含钙的中间合金)在钢铁工业中的主要用途是加工成金属钙粒,然后制成钙铁线或者纯钙线,最终用于钢铁的炉外精炼,其作用是脱硫、脱氧,增加钢水的流动性,促进钢水中夹杂物的快速上浮,一般用于优质钢的生产,用作合金的脱氧剂、高质量金属冶炼的还原剂、铁和铁合金的脱硫剂和脱碳剂、特殊钢结晶粒度调整剂,以及镁铸造表面的清洗剂。用于制造轴承合金、油类的脱水剂,制造无水酒精。是生产维生素A和氢化钙等的原料,也用于制备蓄电池、合金电极等。

【制法】

(1)电解法将于燥后的无水氯化钙投入电解槽内,用氧炔焰喷熔电解槽内阳极(石墨)旁的原料,即开冷却水,将阴极(圆钢)放下,接触料液表面,通入电流,使熔融的料液流向阴极接通电路。待原料大部分熔融后继续再加新料,直到离槽沿2~3cm,温度正常。

金属钙沉积在阴极上,电流为350~450A,电压为20~25V,在敲击阴极上沉积的金属钙以前,应将电流降低50~100A。待敲下的金属钙放入油中后,阴极再接触电解质液面,再使电流升高50~100A,为保持电解槽温度,应陆续加料。氯气由阳极逸出,回收利用。其反应式如下:

(2)还原法通常用石灰石为原料,经煅烧成氧化钙,以铝粉作还原剂,粉碎后按比例混合、压制成块,在0.01真空和1050~1200℃温度下反应,生成钙蒸气和铝酸钙,还原成结晶钙,经熔融铸锭,得到钙锭。其反应式如下:

【安全性】微细粉末在室温下遇潮湿空气能自燃,受高热或接触强氧化剂有发生燃烧爆炸的危险。能灼伤眼睛和皮肤。吸入粉尘会刺激呼吸道和肺,引起咳嗽、呼吸困难。对眼有刺激性,甚至引起灼伤,造成永久性损害。

接触或吸入时应立即脱离现场至空气新鲜处,并用大量流动清水冲洗至少15min,保持呼吸道通畅,如呼吸困难,给输氧,如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。

遇湿易燃烧物品。危规编号:GB4.3类。UN No.1401;1MDG CODE4335页,4.3类。产品装于金属桶或瓶中,采用充氩或其他密封包装。每桶净重25kg, 50kg, 100kg。外包装上标明“易燃品”、“防潮”等字样。

应贮存在阴凉、通风、干燥和无腐蚀气氛中的库房内,严禁露天存放。不得与水、酸接触,在运输过程中应防水、防火、防潮,不准倒放,装卸时要轻拿轻放,严禁铁桶碰撞,以免包装破损,发生意外。

失火时,可用干砂土、干粉灭火器扑救,严禁用水。

2.金属铯

【英文名】cesium, metal

【结构式】Cs

【分子量】132.91

【物化性质】银白色有延展性的金属。相对密度1.892 (18℃),熔点28.44℃,沸点671℃。在潮湿空气中迅速氧化,能自燃着火。莫氏硬度0.2。电阻率(0℃)19uΩ·cm,(30℃)36.6uΩ·cm。比热容(20℃) 0.217J/(g·K)。熔化热2.087kJ/mol;汽化热68.85kJ/mol。热导率:35.9W/(m·K),在熔点时液体为18.4W/ (m·K ),在沸点时蒸气为0.0046W/(m·K)。与水或酸类反应释放出H2,剧烈反应时,有爆炸性。溶于液氨。

【质量标准】参考标准

【用途】长寿命的铯137是铀235的裂变产物。半衰期30.17年,可辐射β射线和γ射线,用作β和γ辐射源,用于工农业和医疗。随着核燃料放射性废物贮放的时间,其辐射的了射线比例增加,是贮存的主要对象。

铯原子的最外层电子极不稳定,很容易被激发放射出来,变成为带正电的铯离子,所以是宇宙航行离子火箭发动机理想的“燃料”。

用铯做成的原子钟,可以精确地测出十亿分之一秒的一刹那,它连续走上三十万年,误差也不超过1s,精确度相当高。
铯具有优异的光电性能,它们的电子逸出功很小,受光照射时,会被激发而放出电子,因而用于制造夜间观察物体的夜视仪和侦察望远镜、红外探测器等。

铯是制造光电管的主要感光材料,使用光波范围广、灵敏度高、稳定。此外,在易熔合金、离子发动机、磁流发电机、热电换能器及超临界蒸气发电系统等方面都用到铯。

【制法】铯可以用电解法和热还原法制备。但是由于对电极有强腐蚀性,工业上一般不用电解法。所以工业上由氯化铯高温用金属钙还原制取金属铯。

Ca+CsC12→2Cs↑+CaCl2

制备的金属Cs再利用真空蒸馏法进行提纯,首先用扩散泵把装置抽成真空,将整个装置从A至E加热至400~450℃,使其干燥数小时。然后把提纯的氩气充满整个装置,切开A处,将装有带挥发油的金属铯的容器送入管B中。待挥发油蒸发后,把管B再次封住,将装置抽成真空[≤10~6Torr(1Torr=133.322Pa],用电炉在E附近进行加热至170~180℃,使铯在管D蒸馏析出。靠装置旋转,使熔融的铯从管D流到安瓿中,冷却后,装置充满氩气,将安瓶熔融物切断,制得高纯金属Cs。

【安全性】毒性比钠更强,但尚无因铯而引起中毒的病例报道。

铯是仅次于汞的易熔金属,性质与钾相似,但比钾的反应性更强(碱金属中最活泼者)。化学反应活性很高,在潮湿空气中能自燃,与空气中的氧气反应则生成超氧化物,如混有有机物等,产生爆炸性反应。与水和酸强烈反应,发热冒烟,甚至发生燃烧爆炸,极易引起火灾。与卤素、硫黄和氧化剂接触剧烈反应。

危规编号:遇湿易燃物品。GB 4.3类43007。UN No.1407(铯);IMDG CODE 4334页,4.3类。1383(粉末状铯),IMDG CODE 4255页,4.2类。

铯主要对眼睛、皮肤和黏膜有强刺激性和腐蚀性。大鼠腹腔LD50 89mg/kg,小鼠腹腔LD50 1700mg/kg。

皮肤接触时要脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触后提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。吸入时迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,如呼吸困难,给输氧;如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。食入后饮足量温水,催吐,就医。

如发生泄漏,要隔离泄漏污染区,限制出入,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏可收入金属容器并保存在煤油或液体石蜡中;大量泄漏时与有关技术部门联系,确定清除方法。

建议特殊情况下,操作人员要佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿化学防护服,戴橡胶手套。工作现场严禁吸烟,注意个人清洁卫生。

用安瓿瓶包装,每瓶净重。5~1.0kg,再集中于木箱内衬垫料,包装上应有明显的“遇湿易燃物品”标志。

贮存于阴凉、干燥、通风的库房内,避免阳光直射,远离热源和火种。与有机物、易燃物和易氧化物隔离贮运。运输过程中要防雨淋和日晒。搬运时要轻装轻卸,防止容器破损。

失火时,不可用水、卤代烃(如1211灭火剂)、碳酸氢钠、碳酸氢钾作为灭火剂,即使用石墨干粉及干砂亦不适用。有效的灭火剂为:干燥氯化钠粉末、碳酸钠干粉、碳酸钙干粉。

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