1.水合肼

【别名】水合联氨；肼水溶液

【英文名】hydrazine hydrate

【结构式】N₂H₄·H₂O

【分子量】50.06

【物化性质】无色透明油状液体，有淡氨味，在湿空气中冒烟，具有强碱性和吸湿性。冰点-51.7℃，熔点小于-40℃，沸点118.5℃，相对密度为1.032(21/4℃，指21℃的水合肼与4℃的水的密度比），表面张力（25℃) 74.0mN/m,折射率1.4284，生成热-242.71kg/mol,闪点（开杯法）72.8℃。水合肼液体以二聚物形式存在，与水和乙醇混溶，不溶于乙醚和氯仿；它能侵蚀玻璃、橡胶、皮革、软木等，在高温下分解成N₂,NH₃和H₂；水合肼还原性极强，与卤素、HNO₃, KMnO₄等激烈反应，在空气中可吸收CO₂，产生烟雾。有毒。

【质量标准】化工行业标准HG/T3259-2012

【用途】水合肼作为一种重要的精细化工原料，主要用于合成AC,DIPA,TSH等发泡剂；也用作锅炉和反应釜的脱氧和脱二氧化碳的清洗处理剂；在医药工业中用于生产抗结核、抗糖尿病的药物；在农药工业中用于生产除草剂、植物生长调和剂和杀菌、杀虫、杀鼠药；此外它还可用于生产火箭燃料、重氮燃料、橡胶助剂等。近年来，水合肼的应用领域还在不断拓展。

【制法】水合肼的制法主要有拉西法（氨法）、尿素法、酮连氮法、双氧水法、空气氧化法等。这里主要介绍一下尿素法、酮连氮法。

(1）尿素法将次氯酸钠与氢氧化钠按一定比例混合配成溶液，边搅拌边加入尿素与少量高锰酸钾的混合液，直接通蒸汽加热到103～104℃进行氧化反应，反应液中含肼量20g/L，经蒸馏分馏、真空浓缩制得40％水合肼，再经烧碱脱水、减压蒸馏，制得80％水合肼。其反应式如下：

NH₂CONH₂+NaC1O+2NaOH→N₂H₄·H₂O+NaCI+Na₂CO₃

(2)酮连氮法实质上是拉西法的一个变种，首先由德国Bayer公司在1960年代开发，在1970年代大规模工业化，并得到迅速发展。合成反应如下：

采用丙酮、氧化剂氯或次氯酸钠与氨反应生成中间体酮连氮，在次氯酸钠，丙酮，氨的摩尔比为1:2:20的混合条件下，经充分反应后其收率达98％（以氯计）。稀合成液经加压脱氨塔脱去未反应的氨，氨被水吸收后再返回酮连氮反应器；脱氨塔釜液由肼、酮连氮及盐水组成，将其送入酮连氮塔，从塔顶蒸出的是丙酮连氮与水的低沸共混物，塔釜为盐水，塔顶馏出的丙酮连氮在加压水解塔内于1 MPa的压力下水解，生成丙酮和水合肼。生成的丙酮由塔顶馏出，返回到酮连氮反应器中，釜液为10％～12％的井水溶液，经浓缩得到80％水合肼。

【安全性】毒性：属高毒类。急性毒性：LD₅₀为129mg/kg（大鼠经口）。危险特性：遇明火、高热可燃。具有强还原性，与氧化剂能发生强烈反应，引起燃烧或爆炸，燃烧（分解）产物为氧化氮。

健康危害：吸入本品蒸气，刺激鼻和上呼吸道。此外，尚可出现头晕、恶心和中枢神经系统兴奋。液体或蒸气对眼有刺激作用，可致眼的永久性损害。对皮肤有刺激性，长时间皮肤反复接触，可经皮肤吸收引起中毒；某些接触者可发生皮炎。口服引起头晕、恶心。侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

急救措施：皮肤接触，立即脱去污染的衣着，立即用流动清水彻底冲洗。眼睛接触，立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15min，就医。吸入，迅速脱离现场至空气新鲜处，呼吸困难时给输氧；呼吸停止时，立即进行人工呼吸，就医。食入，误服者给饮牛奶或蛋清，立即就医。

毒性防护：操作设备应严密，防止本品直接与人体接触，溅及人体或皮肤时要用硼酸冲洗并涂以硼酸软膏。车间应有良好通风，设备应密闭，操作人员应穿戴防护用具，穿工作服（由防腐材料制作），戴橡皮手套。工作后，淋浴。
环境标准：

泄漏应急处理：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷雾状水，减少蒸发。用砂土或其他不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

包装方法：用聚乙烯塑料桶或用内衬聚乙烯胆的铁桶包装，每桶净重200kg或由供需双方商定。也可采用不锈钢桶包装或专用槽车灌装。

贮存运输：属无机碱性腐蚀物品，危规编号：GB 8.2类82020。UN No.2030;IMDG CODE 8182页，8.2类。副危险6.1类。应贮存在阴凉、通风、干燥的库房中，不得与氧化剂、植物纤维混贮。运输过程中应远离明火、火花，不得与氧化剂、植物纤维混运。应避免阳光照射，容器必须密封。装卸时要轻拿轻放，防止包装破损。

消防措施：失火时，可用水、砂土及各种灭火器扑救。