1.1,3-丁二烯

【英文名】1,3-butadiene

【别名】二乙烯；乙烯基乙烯；a,γ-butadiene; bivinyl; divinyl; erythrene; vinyletyhylene; biethylene; pyrrolylene

【CAS登记号】[106-99-0]

【结构式】CH₂=CHCH=CH₂

【物化性质】具有微弱芳香气味的无色气体，易液化。丁二烯分子内的C-C单键内旋转分为顺式和反式构型，反式构型丁二烯分子比较稳定。沸点-4.41℃,凝固点-108.91℃。闪点＜-6℃。相对密度0.6211。折射率（n_D^-25)1:4292。临界温度152℃。临界压力4326.58kPa。临界密度0.245g/cm³。溶于醇和醚，也可溶于丙酮、苯、二氯乙烷、醋酸戊酯和糠醛、醋酸铜氨溶液中，不溶于水。在氧气存在下易聚合。

【质量标准】GB/T13291-2008（工业级）丁二烯

【用途】用于生产丁苯橡胶几顺丁橡胶、乙丙橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、丁苯胶乳等橡胶及生产ABS,BS,SBS,MBS,环氧化聚丁二烯树脂、液体丁二烯齐聚物等树脂；在有机化工生产中，用于合成环丁砜、1,4-丁二醇、己二腈、蒽醌、1,4-己二烯、环辛二烯、环十二碳三烯等。

【制法】(1)乙醇法。以乙醇为原料，以氧化镁、二氧化硅为主催化剂，加入活性添加剂，在360～370℃下，催化脱氢和脱水，生成丁二烯。

(2）抽提法。乙烯裂解装置副产C₄馏分，用溶剂抽提法提取丁二烯，依采用的溶剂不同，可分为乙腈抽提法和N，N-二甲基甲酰胺抽提法。

①乙腈抽提法。以乙腈为萃取剂。将乙烯裂解装置副产的C₄馏分送入丁二烯萃取精馏塔，顶部加入乙腈，丁烯及少量丁烷从塔顶排出；丁二烯、炔烃和乙腈进入第一解吸塔，乙腈被解吸出来，并返回萃取精馏塔。丁二烯和炔烃进入第二萃取塔，塔顶加入乙腈，丁二烯从塔顶出来，进入水洗塔，再经精馏脱水得聚合级丁二烯。

②N，N-二甲基甲酰胺抽提法。以N，N-二甲基甲酞胺为萃取剂。C₄馏分二次萃取，二次精馏，制取合格的丁二烯产品。第一次萃取脱除比丁二烯难溶于N，N-二甲基甲酞胺的杂质，如丁烯、丁烷；第二次萃取脱除比丁二烯易溶于N，N-二甲基甲酞胺的杂质，如乙烯基乙炔。第一次精馏脱除比丁二烯轻的组分，如甲基乙炔；第二次精馏脱除比丁二烯重的组分，如顺2一丁烯、1,2-丁二烯、C₅馏分及高沸点物，最后得到99.5％以上的1,3-丁二烯成品。

【安全性】毒性较小，其毒性与乙烯类似，但对皮肤和黏膜的刺激较强，高浓度时有麻醉作用。动物吸入0,67％浓度的丁二烯，每天7.5h，经8个月，除少数例外，一般对生长和健康无妨碍。液态丁二烯因低温可造成冻伤。生产设备应密封，严防跑、冒、滴、漏。防火、防热。与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限2％～11.5％（体积）。工作场所最高容许浓度另2200mg/m³。丁二烯在贮存中易聚合，主要由于容器中存在空气以致生成过氧化物，应保证容器清洁和干燥，并进行惰性气体置换和氮封。较长时间贮存及运输时，需加入一定量的阻聚剂。加入阻聚剂的丁二烯在使用前必须利用无机酸进行酸洗脱除阻聚剂。

2.异戊二烯

【英文名】isoprene

【别名】2-甲基-1,3-丁二烯；2-methyl-1,3-butadiene

【CAS登记号】[78-79-5]

【结构式】

【物化性质】无色易挥发、刺激性油状液体。沸点34.07℃ ,凝固点-145.96℃。闪点-48℃。自燃点220℃。相对密度0．681。折射率1.4219。不溶于水，溶于苯，易溶于乙醇、乙醚、丙酮中。

【质量标准】

【用途】主要用于生产聚异戊二烯橡胶，也是丁基橡胶的第二单体，还可用于制造农药、医药、香料及黏结剂等。

【制法】(1)脱氢法。异戊烷脱氢制异戊烯，异戊烯再脱氢得异戊二烯，然后经乙腈或N,N-二甲基甲酰胺萃取蒸馏分离出异戊二烯纯品。

(2）合成方法。有烯醛法、乙炔-丙酮及丙烯二聚法三种方法。

①烯醛法。由异丁烯和甲醛合成，分为一步气相催化合成法和二步法。二步法是在酸性催化剂存在下，异丁烯与甲醛经普林斯（Prins）反应生成4;4-二甲基-1,3-二氧六环（DMD)，第二步DMD裂解生成异戊二烯、甲醛和水。

②乙炔-丙酮法。由三步反应组成：

③丙烯二聚法。由二步反应组成：(a）丙烯在催化剂作用下发生二聚反应得2-甲基-1-戊烯；(b)2-甲基-1-戊烯在酸性固体催化剂存在下异构化为2-甲基-2-戊烯；(C)2-甲基-2-戊烯在催化剂作用下，于650～800℃ 温度裂解得到异戊二烯。

(3）抽提法。乙烯装置副产C₅馏分分离异戊二烯，C₅馏分的产率一般为裂解原料的5％～8％，其中异戊二烯含量为15％～25％。异戊二烯产率为裂解原料的0.5％～1.0％。用普通蒸馏法难以得到高纯产品，一般采用萃取蒸馏和共沸蒸馏法，已工业化的萃取蒸馏方法有乙腈法、N，N-二甲基甲酰胺法、N-甲基吡咯烷酮法等。

【安全性】蒸气和液体能刺激眼、皮肤和呼吸系统。高浓度蒸气有麻醉作用，口服会损害内脏。工作场所应通风良好，操作人员应戴口罩。空气中最大容许浓度为0.04mg/L。与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为1.6％。用金属桶盛装，放置容器应防破损。最好在户外存放或存入易燃品仓库内。其分子中含有的共轭双键，易发生聚合作用，在贮存时常加入0.05％～0.06％的阻聚剂，并每周取样分析一次，以核实阻聚剂与聚合物含量。