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山梨酸及其钾盐

发布时间:2017-06-22 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1743

山梨酸即2,4-己二烯酸或2-丙烯基丙烯酸,又名清凉茶酸、花愀酸,结构式为CH3CH=CHCH=CHCOOH,是一种不饱和单羧基脂肪酸,呈无色或白色结晶或粉末,因其水溶性较差,所以多使用其钾盐。山梨酸钾盐是山梨酸与碳酸钾氢氧化钾中和生成的盐,其水溶性比山梨酸好且溶解状态稳定,使用方便,二者防腐效果相同。

一般认为山梨酸及其钾盐的毒性低于苯甲酸及其钠盐,且无异味,目前许多国家都允许使用,且有逐步取代苯甲酸及其钠盐的趋势。山梨酸及其钾盐的合成工艺路线有4种,分述如下。

(1)以巴豆醛(即丁烯醛)和乙烯酮为原料,合成反应式如下:

巴豆醛烯酮在含有催化剂(等物质的量的三氟化硼氯化锌氯化铝以及硼酸和水杨酸在150℃下加热处理)的溶剂中,于0℃左右进行反应。然后加入硫酸,除去溶剂,在80℃下加热3h以上。冷却后,对所析出的粗结晶重结晶得山梨酸。

(2)以巴豆醛丙二酸为原料,10%硫酸催化下,90~100℃反应5h得山梨酸粗品,再用60%乙醇重结晶得到纯品山梨酸。用碳酸钾氢氧化钾中和即得山梨酸钾。合成反应式如下:

生产工艺流程参见图4-2。

吡啶溶剂加入反应釜D101中,再加入巴豆醛和丙二酸,室温下搅拌1h,然后缓慢升温至90℃,维持90~100℃下进行脱羧反应4h。反应完毕,降温至10℃以下,慢慢加入10%稀硫酸,并控制温度不超过20℃,至反应物呈弱酸性,pH在4~5为止。冷却12h,过滤,固体用水洗涤得山梨酸粗品,再用3~4倍60%乙醇进行重结晶即得精制产品。

(3)以巴豆醛丙酮为原料,合成反应式如下:

该路线采用Ba(OH)2·8H2O为催化剂,于60℃缩合生成30%的聚醛树脂和70%的3,5-二烯-2-庚酮,后者用次氯酸钠氧化生成1,1,1-三氯-3,5-二烯-2-庚酮,再与NaOH反应得到山梨酸,收率可达90%。

图4-2山梨酸生产工艺流程图

(4)以山梨醛为原料,经催化氧化得山梨酸;再将山梨酸和K2CO3乙醇或水溶液中,以1:0.5(摩尔比)的投料比进行中和反应,即得山梨酸钾。氧化反应式如下:

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