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单宁胶黏剂和其他植物胶黏剂

发布时间:2017-06-30 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1450

1.单宁胶黏剂

单宁是一种含有多元酚基的有机化合物,存在于植物干、皮、根、叶和果实中。单宁胶是利用从植物的皮、树叶和果实中抽提物与其他化工原料经加工而配制成的胶黏剂,广泛应用于桦木、杨木、落叶松、马尾松、竹材、山樟、克隆等树种生产胶合板、纤维板、密度板、纺织机械层压板、建筑水泥模板、集装箱底板、包装箱等的制造和生产。

单宁可以分为两大类,即水解类单宁和凝缩类单宁(又名缩合单宁)。其中具应用价值的为缩合单宁。树皮中多酚化合物的主要成分为缩合单宁,占树皮的3%~30%,在水溶液中浸提出的单宁常含有结合紧密的碳水化合物。

落叶松是我国重要的用材树种,资源丰富,主要分布在东北、内蒙古的大小兴安岭。落叶松树皮含单宁6%~14%,从树皮中可提取制得落叶松拷胶,拷胶传统用于鞣革。由于落叶松树皮拷胶是天然多酚物质,具有取代苯酚制作木材胶黏剂的基本条件和巨大潜力。落叶松单宁、黑荆树单宁和坚木单宁均属缩合单宁。缩合单宁(多聚原花色素)分子中的黄烷醇单元的A环具有强的亲核性,在酸、碱的催化下能与甲醛反应生成羟甲基加成物,加成物与另一个黄烷醇单元缩聚成二聚物,然后与更多的甲醛黄烷醇单元缩聚下去形成不溶、不熔的高聚物。这个反应原理与苯酚甲醛反应制作酚醛树脂基本相同,这是缩和单宁能够取代酚醛制作木材胶黏剂的主要机理。

落叶松单宁酚醛树脂胶黏剂的生产工艺流程参见图6-3。

图6-3落叶松单宁酚醛树脂胶黏剂工艺流程

将100份熔融的苯酚加入反应釜,在40~50℃加入第一批液碱(30%NaOH,总量212份),搅拌15min;加入第一批甲醛(36.5%~37%,总量237份),缓慢升温至90℃,在88~92℃下保温30~40min。加入60~75份水,并迅速冷却,当温度降至60℃时,加入第二批液碱,继续冷却,当温度降至50~60℃时,均匀加入148份栲胶(单宁含量)58%),搅拌至拷胶全部溶解。升温至85~90℃,反应并控制黏度为80~110s (25℃)。迅速冷却至75℃,加入第二批甲醛,升温到85~90℃,继续反应并开始测黏度。当黏度达到70~110 (25℃)时,冷却降温到35℃以下,放料。产品为无机械杂质的暗红褐色液体,密度1.15~1.25 g/CM3; pH值10.5~12.0;黏度70~150s (25℃);固体含量45%~50%:游离苯酚≤0.3%;游离甲醛≤0.2%;水混合性≥2 0倍:贮存稳定性≤150:可被溴化物≥12%。液体胶黏剂贮存稳定后,在进口温度为190~200℃干燥塔中进行喷雾干燥,制成粉状落叶松单宁酚醛树脂胶黏剂。产品为深红褐色,固体含量≥90%;游离苯酚≤0.3%;游离甲醛≤0.2%;水混合性≥20倍;贮存稳定性≥1a;可被溴化物≥12%。

2.其他植物胶黏剂

(1)阿拉伯树胶阿拉伯树胶又称桃胶珠、阿拉伯胶、塞内加尔胶、亚克西亚胶、金合欢胶,是由阿拉伯、非洲及澳大利亚等地生长的胶树所得树脂的总称。它是阿拉伯胶素酸(C10H18O9)的钾、钙、镁盐等转变成半乳糖和葡萄糖醛酸而形成的长链聚合物。呈淡黄色至黄色半透明球状或粉状,无臭、无味。相对分子质量22万~30万,相对密度1,35~1.45。溶于甘油和水,不溶于有机溶剂。阿拉伯树胶的水溶液呈酸性,具有很高的黏性和较低的表面张力,干燥后能形成坚硬的薄膜,但脆性较大,加入2%~3%的甘油乙二醇等可降低脆性。阿拉伯树脂胶溶于水可配成固含量20%~50%胶黏剂,其配方(质量份)为:阿拉伯树脂100,氯化钠2.5,甘油2.0,淀粉2.0,水130。

阿拉伯树胶作为胶黏剂,可单独与水配制,也可加入增塑剂、淀粉、黄蓍树胶、百里酚等一起配制。配制时一般无须加热,只要在室温下搅拌至均匀透明即可。

阿拉伯树胶主要用于光学镜片、食品包装等的粘接,用做邮票、商标标贴的上胶材料,也可用作药物的赋形剂等。

(2)松香胶松香又称脂松香、熟松香、熟香,是从松树分泌出来的黏稠液体中加以蒸馏而得到的透明、脆性的固体天然树脂,颜色由微黄至浅棕色,主要成分为松香酸(C19H29COOH),含有共轭双键。相对密度1.05~1.10。软化点
环球法)70~80℃。溶于乙醇乙醚丙酮、苯、二氯乙烷松节油、油类和碱溶液,不溶于水。

松香胶可直接用有机溶剂溶解松香而得溶剂型胶黏剂(松香100份、蓖麻油55份,90℃溶解),也可通过碱化或乳化后制成水溶性胶(松香100份、碳酸氢钠15份、水80份,加热1~2h溶解)。加入石蜡地蜡等可减小松香的脆性。松香胶可直接用于金属材料,尤其是金属箔包装材料的胶接,也用于粘蝇纸等的制造。将松香胶与无机填料(如白垩、石膏等)、无机颜料(如朱砂、铁红等)共熔制得的火漆,是一种传统的热熔胶,可用于密封文件、仪表等。另外,松香可直接加热熔化粘接玻璃等,既是热熔胶,又是压敏胶及热熔胶常用的增黏剂。

(3)桃胶桃胶又称桃树胶,是由桃树上自然分泌出来的桃树油经化学反应而制得的浅黄色黏稠液体;经进一步干燥,粉碎为固体颗粒状,是一种浅黄色透明的天然树脂,其成分与阿拉伯树胶大致相同。桃胶有足够的水溶性和适当的黏度,固体树脂以2~3倍水溶解,加入1%~2%的对硝基酚,可得到淡黄色胶液,用于木材和纸张及其制品的粘接。

(4)刺梧桐胶刺梧桐胶又称苹婆树胶,是一种部分乙酰化的多糖化合物,与少量水混合即可形成黏性极强的胶黏剂,由于无毒安全,广泛用于制药及配制牙科胶黏剂和食品胶E剂。举例如下:

①95%粉状刺梧桐胶85%、硼砂或氧化镁(10%) 3%、石英粉(270目)适量、硬脂酸镁适量、薄荷油适量,混合均匀后可室温固化,用作牙科胶黏剂。

②刺梧桐胶(200~300目)45、甘油55、吐温-60 0.1,搅拌混合均匀可用作结肠造口手术环的密封胶黏剂。

(5)罗望子胶罗望子胶是罗望子树种子的胚乳,是一种多糖化合物,与水混合后成为黏稠溶液。茶柜制作用的胶合板就是掺入50%罗望子胶的脲醛树脂胶黏剂生产的。

以罗望子胶2~4份、黏土94.97份、消石灰1~4份、水10~25份混合搅拌均匀,可用于模压高强度建筑用砖。

麻纱浆料也可以用罗望子胶配制:罗望子胶30~40份、碳酸钠1份、水杨酸1份、浆料助剂适量、水加至2000份。
此外,天然胶乳、冷杉胶、田箐胶、黄原胶、琼胶、卡拉胶、壳聚糖等均可用作水基胶黏剂。

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