聚醋酸乙烯乳液是热塑性树脂，属无溶剂胶中的水性胶，它具有粘接强度较高、固化速度较快、粘接范围广泛、制备简单、使用方便等优点。但其软化点较低，合成中通常用亲水性聚乙烯醇作保护胶体，因而聚醋酸乙烯乳液有两个致命弱点：耐热性及耐水性差。这就限制了其推广应用，降低了其使用价值。

聚醋酸乙烯乳液改性的方法大致可以分两大类：第一是物理共混改性，第二是化学共聚改性，其他改性方法包括基于保护胶体、乳化体系、引发体系和聚合工艺的改性等。物理共混就是在乳液中加入一定量添加剂、外交联剂等，与乳液进行复配，使乳液成膜后形成网状大分子结构，从而改善胶膜的耐水性、耐寒性、抗蠕变性和粘接性能等。常用的共混材料有脲醛树脂、异氰酸酯树脂、丁苯胶乳等。

1.内加交联剂改性聚醋酸乙烯乳液胶黏剂

(1)内加交联剂改性原理与方法所谓内加交联剂即在聚醋酸乙烯乳液制造时，引入一种或几种能与醋酸乙烯共聚并有交联功能的单体，使产物具备自交联的功能，这种交联作用使聚合物由热塑性变为热固性。由于所加入的单体在形成的聚醋酸乙烯分子中的交联作用，故称这些单体为交联剂。用这种方法制得的共聚乳液，在胶合过程中进一步交联，而使胶层固化。固化后的胶层也同其他热固性树脂一样，具有不溶、不熔的性质，因而它的黏合强度及胶层的耐热、耐水、耐蠕变性能大大提高。同时，共聚物的其他性能，如耐酸碱性、耐溶剂性能及耐磨性也相应得到改善。

可用作交联剂并能与醋酸乙烯共聚的单体有丙烯酸、甲基丙烯酸、羟乙基丙烯酸的烷酯、马来酸及其单酯或双酯、氯乙烯、偏氯乙烯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水合甘油酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-尿素甲基丙烯酰胺、乙烯基三乙氧基硅烷等。

可用一种或两种以上上述单体与醋酸乙烯共聚，一般希望所得到的共聚物中，除醋酸乙烯以外的单体成分，以不超过20％（按质量计）为宜。这类聚合反应通常在60～85℃的范围内进行，反应时间多在3～8h左右。采用的乳化剂聚乙烯醇的用量，在2％～6％（以乳液质量计）较合适。所得共聚乳液中的固体含量为40％～60％。

由上述单体与醋酸乙烯所得的共聚物乳液，在使用时为了缩短固化时间，常需加入固化剂。固化剂一般采用酸性金属盐，如硝酸铬、高氯酸铬、硝酸铝、氯化铝、四氯化锡等。用量为每100kg乳液加0.1～1.2mol固化剂（按固体计），常配成水溶液使用，添加的量由希望达到的交联程度而定。由于酸性金属盐在乳液中起了交联剂（或架桥剂）的作用，因此它不仅能加速固化，而且还提高了胶的耐水性。

(2)生产原理与工艺实例以丙烯酸为内加交联剂，采用烷基酚聚环氧乙烷醚和十二烷基苯磺酸钠混合复配乳化剂，合成的改性聚醋酸乙烯乳液胶黏剂具有耐水、耐寒、粘接强度大和无毒、无臭、对人体无刺激作用的特点。合成反应方程式如下：

采用图6-10的生产工艺流程。将10.74份保护胶体聚乙烯醇和100份水加入到反应器中逐渐升温于90℃下完全溶解。降温至60℃，加1.2份乳化剂及部分引发剂过硫酸铵（总量0.15,配成5％～10％的溶液）。将体系升温至72～75℃并维持该温度。在30min内滴加入1l4量的混合单体（100份醋酸乙烯酯与6份丙烯酸混合），继续搅拌反应。当体系温度自动上升表明聚合反应开始。维持80℃在6h内滴加剩余混合单体，并间隔15min滴加3滴引发剂溶液。单体滴加后继续搅拌10min升温，同时将余下引发剂全部滴完温度升至（(90±1)℃,厦温反应30min，降温至70℃，加入适量邻苯二甲酸二丁酯等助剂，调pH值4～6，继续搅拌30min后冷却出料即为改性乳白胶。

2.外加交联剂改性聚醋酸乙烯乳液胶黏剂

(1)外加交联剂改性原理与方法所谓外加交联剂即在聚醋酸乙烯均聚乳液中，加入能使大分子进一步交联的物质，使聚醋酸乙烯的性质向热固性转化。常用作外加交联剂的物质有热固性树脂胶（如酚醛树脂胶、脲醛树脂胶）、硅胶等。当在聚醋酸乙烯乳液中加入50％脲醛树脂时，耐水粘接强度显著地提高，试验表明可提高3～4倍。此外，也有采用聚醋酸乙烯乳液和脲醛树脂，分涂在两个被胶接表面来进行胶压的工艺。

(2)生产原理与工艺实例

可用羧基丁苯胶乳改性PVAc乳液，羧基丁苯胶乳可增加PVAc乳液胶层的柔软性、耐水性，还可降低乳液的成膜温度，又可减少PVAc乳液中增塑剂用量，提高耐热性。羧基丁苯胶乳的分中的羧基（-COOH）能与聚亚甲基聚苯基氰酸酯(PAPI）分子中的异氰酸酯基（-NCO）反应交联，进一步提高PVAc乳液的耐水性和耐热性。由于羧基丁苯胶乳可用作软质PVC薄膜的胶黏剂，所以改性后的PVAc乳液还可用于粘接人造革。

交联剂PAPI能与PVAc乳液中的羟基（-OH）反应交联，从而大幅度提高改性PVAc的耐水性和耐热性。甲苯磺酰氯可抑制-NCO与水的反应。羧基丁苯胶乳改性PVAc乳液胶黏剂的生产工艺如下：

①主剂的制备 将80kg PVAc乳液加入反应釜中，开动搅拌，加入20kg羧基丁苯胶乳、lkg十二烷基苯磺酸钠，于室温下搅拌15min,混合均匀后即得主剂。外观为乳白色，无颗粒和异物，pH值6～8。加入十二烷基苯磺酸钠可使主剂与交联剂混合后黏度增加速度较慢，发泡量较少。

②交联剂的制备将90kg PAPI加入干净、干燥的反应釜中，开动搅拌，加入10kg对甲苯磺酰氯，于室温下搅拌混合10min，即得棕色黏性交联剂。黏度300～500mPa·s，密封储存。

③使用方法按主剂：交联剂＝100:15质量比）混合，搅拌均匀即可使用。